105655-01-4 6-溴-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]恶嗪
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：100% 合成条件：Stage #1: With borane-THF In tetrahydrofuran at 20℃; for 1.17 h; Heating / reflux Stage #2: With sodium hydroxide; water In tetrahydrofuran 实验步骤：中级13;6-溴-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]恶嗪; 在室温下，将Borane-TηF（13.2mL 1M的TηF溶液，13.2mmol）分批加入到中间体6（2.0g，8.0mmol）的TnF（50mL）溶液中。 将所得溶液在室温下搅拌。 保持10分钟，加热回流1小时，然后冷却至室温。 将反应在冰浴中冷却，并用水（20mL）和2N氢氧化钠水溶液（20mL）淬灭。 真空除去溶剂，将得到的混合物用水（100mL）稀释。 将其用EtOAc（100mL）萃取，用盐水（100mL）洗涤，干燥（MgSO 4），过滤并真空浓缩，得到标题化合物，为棕色油状物（2g，定量）。 δη（DMSO-d6）3.36-3.44（2H，m），3.81（1H，br s），4.18-4.25（2H，m），6.68（3H，m）。 参考文献：
产率：94% 合成条件：With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 60℃; for 4 h; 实验步骤：将产物5-溴-2-（2-溴乙氧基）苯胺（250mg，0.848mmol）和K 2 CO 3（234mg，1.695mmol）在DMF（5mL）中的混合物在60℃下搅拌4小时。 将混合物用水（100mL）稀释，并用乙酸乙酯（100mL）萃取。 将有机层用水（3×50mL）和盐水（50mL）洗涤，浓缩，得到6-溴-3,4-二氢-2H-苯并[6] [1,4]恶嗪（170mg，94％） ）作为黄色油。 LCMS：214 [M + 1] +。 1H NMR（400MHz，DMSO- <3/4）δ3.26（m，2H），4.08（t，J = 4.8Hz，2H），6.06（s，1H），6.56（m，2H），6.69（d ，J = 1.6Hz，1H）。 参考文献：
产率：19% 合成条件：With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 125℃; for 15 h; Inert atmosphere 实验步骤：向2-氨基-4-溴苯酚（4e）（200.0mg，1.06mmol）和K 2 CO 3（735.3mg，5.32mmol）的无水DMF（3mL）溶液中加入1,2-二溴乙烷（0.14mL，1.60mmol） ）在氩气下。 将所得混合物在125℃下搅拌15小时。 用H 2 O（5mL）淬灭后，水层用EtOAc（2×15mL）萃取。 将合并的有机萃取液用盐水洗涤，用无水Na 2 SO 4干燥，过滤并浓缩。 残留物通过硅胶柱色谱纯化（EtOAc /己烷，10：90至20:80），得到3e（44.0mg，19％），为棕色油状物。 1 H NMR（CDCl 3,400MHz）6.74-6.69（2H，m），6.64（1H，d，J = 8.7Hz），4.22-4.20（2H，m），3.89（2H，br）， 3.04-3.38（2 H，m）; 1 C NMR（CDCl 3,100MHz）142.9,135.0,121.0,118.0,117.6,113.1,64.9,40.5。 参考文献：