香兰素是我国规定允许使用的食用香料,可做定香剂,是配制香草型香精的主要原料。液可直接用于饼干、糕点、糖果、饮料等食品的加香。用量按正常生产需要,一般在巧克力中970mg/kg,口香糖270mg/kg,糕点、饼干中220mg/kg,糖果中200mg/kg,调味品中150mg/kg,冷饮中95mg/kg。
食用香料
路线1:以木质素为原料
- 步骤: 浓缩亚硫酸制浆废液至含固形物40%-50%,加木质素量25%的NaOH,加热至160-175℃(约1.1-1.2Mpa)通空气氧化2h,氧化物用苯萃取,加亚硫酸氢钠生成亚硫酸氢盐,硫酸分解得粗品,减压蒸馏和重结晶得成品。
- 条件: 氧化温度160-175℃,压力1.1-1.2Mpa,反应时间2h。
- 收率: 转换率8%-11%(木质素)。
路线2:以愈创木酚为原料
(1)三氯乙醛法
- 步骤: 愈创木酚与三氯乙醛在纯碱或碳酸钾存在下加热至27℃缩合,水蒸气蒸馏除未反应愈创木酚,苛性钠存在下硝基苯氧化裂解得香兰素;或Cu-CuO-CoCl2催化100℃空气氧化,苯萃取后减压蒸馏和重结晶。
- 条件: 缩合温度27℃,氧化温度150℃(硝基苯)或100℃(催化)。
(2)乙醛酸法
- 步骤: 愈创木酚、乙醛酸、NaOH和碳酸钠30-33℃缩合生成3-甲氧基-4-羟基苯基羟乙酸,萃取未反应愈创木酚,加NaOH、间硝基苯磺酸和氢氧化钙100℃氧化裂解得香兰素,二氯乙烷萃取,减压蒸馏和重结晶。
- 条件: 缩合温度30-33℃,氧化温度100℃。
(3)亚硝基法
- 步骤: 盐酸与二甲基苯胺反应生成对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐,加乙醇和浓盐酸稀释,与愈创木酚、乌洛托品缩合,转盘式液-液萃取塔苯萃取,水洗涤中和至pH=4,升膜蒸发回收苯,水蒸气冲蒸除苯,减压蒸水,120-150℃(666.6Pa)蒸粗品,甲苯重结晶,稀乙醇洗涤,50-60℃热气流烘干12h。
- 条件: 缩合温度35-36℃,萃取温度28℃,烘干温度50-60℃。
- 收率: 按愈创木酚计65%以上。
路线3:对羟基苯甲醛法
- 步骤: 对羟基苯甲醛与液溴40-45℃反应6h,减压抽溶剂,加水煮沸过滤,滤液冷却结晶得3-溴-4-羟基-苯甲醛;加甲醇钠、DMF和CuCl 115℃反应1.5h,酸化至pH=4-5,热苯萃取3次,减压蒸馏去苯,热稀酒精溶解冷却结晶得香兰素。
- 条件: 溴化温度40-45℃,反应时间6h;甲氧基化温度115℃,反应时间1.5h。
- 收率: 单溴化收率90%,甲氧基化收率91.1%。