化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：5676-60-8）
产率：85%
合成条件：With iron; ammonium chloride In methanol; water at 70℃; for 2 h;
实验步骤：中间体B12-甲基-1,3-苯并恶唑-6-胺向加热的6-硝基-2-甲基 - 苯并恶唑（4.00g，22.4mmol）的MeOH（60mL）悬浮液（70℃）中加入溶液 氯化铵（12.1g，0.227mol）的水（40mL）溶液，然后是铁粉（4.52g，80.1mmol）。 将混合物在70℃下搅拌2小时，然后通过硅藻土过滤并用MeOH洗涤。 浓缩滤液，将残余物在水和EtOAc之间分配。 合并有机层，减压除去溶剂，得到标题化合物。 产量2.83克（85％）。 分析型HPLC：纯度100％（系统A）; LRESIMS（ESI +）m / z = 149（M + H）+。
参考文献：
- [1] Patent: WO2009/150144, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 137 [2] Organic and Biomolecular Chemistry, 2014, vol. 12, # 28, p. 5082 - 5088 [3] Journal of the Chemical Society, 1928, p. 121 [4] Journal of the Chemical Society, 1930, p. 2685,2687 [5] DRP/DRBP Org.Chem., [6] Patent: US2326497, 1938, [7] J. Gen. Chem. USSR (Engl. Transl.), 1960, vol. 30, p. 2640 - 2646 [8] Zhurnal Obshchei Khimii, 1960, vol. 30, # 8, p. 2658 - 2664 [9] Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1996, vol. 61, # 2, p. 268 - 275 [10] Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1996, vol. 61, # 3, p. 371 - 380 [11] Tetrahedron Letters, 1999, vol. 40, # 46, p. 8085 - 8088 [12] Patent: US2014/274933, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0081; 0082 [13] Chemical Communications, 2015, vol. 51, # 91, p. 16312 - 16315 [14] Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 2018, vol. 361, p. 62 - 66 [15] Patent: US2326497, 1939,
合成路线 2（3. 合成：5676-60-8）
产率：83%
合成条件：With sodium carbonate In dichloromethane; water; acetic acid; ethyl acetate
实验步骤：A. 2-甲基-6-氨基苯并恶唑（479A）向2-甲基-6-硝基苯并恶唑（100mg，0.560mmol）的AcOH（2mL）溶液中加入铁粉（325目，63.0mg，1.12mmol） 在70℃下以单一部分。 在70℃下15分钟后，加入另外的铁粉（325目，63.0mg，1.12mmol）并继续搅拌15分钟。 冷却混合物并减压浓缩。 将所得残余物溶于EtOAc中并用饱和NaHCO 3水溶液洗涤。 Na 2 CO 3接着是H 2 O. 将有机层经MgSO 4干燥，在减压下浓缩，并通过硅胶快速色谱法纯化，用0至25％EtOAc的CH 2 Cl 2梯度洗脱，得到69mg（83％）化合物479A，为固体。 HPLC：97％，0.24分钟（保留时间）（YMC S5 ODS柱，4.6×50mm弹道，10-90％甲醇水溶液，4分钟，含有0.2％H 3 PO 4,4mL / min，在220nm监测）。 MS（ES）：m / z 149.2 [M + H] +。
参考文献：
- [1] Patent: US2004/77605, 2004, A1 [2] Patent: US2005/119228, 2005, A1
