4437-01-8 七甘醇单甲醚

运输方式为冰袋运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:3，海关编码:29094990，存储类别:10 - 可燃性液体。

七甘醇单甲醚可作为有机合成中间体和医药中间体，主要用于实验室研发过程和化工生产过程中。

化学合成；生命科学；材料科学

路线1：

• 步骤：在氮气保护下，向搅拌的三缩四乙二醇（35.7 mmol）的无水DMF（25.7 mL）溶液中分批加入60% NaH在矿物油中的分散体，将混合物在室温下搅拌1小时。随后，向生成的盐中一次性加入2-(2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基)乙基甲磺酸酯（23.36 mmol）的无水DMF（4 mL）溶液，继续在室温下搅拌3.5小时。反应进程通过薄层色谱（TLC，展开剂比例为12%）进行监测。反应完成后，用等体积的1N HCl稀释反应混合物，用乙酸乙酯（2×20 mL）萃取并弃去有机相。水相经萃取和后处理，得到七甘醇单甲醚，产率为82-84%。
• 条件：Stage #1: With sodium hydride In DMF (N,N-dimethyl-formamide) at 20℃; for 1 h; Stage #2: at 20℃; for 3.50 h;
• 收率：82-84%
• 参考文献：[1] Patent: US2003/228275, 2003, A1. Location in patent: Page 40 [2] Patent: US2003/228275, 2003, A1. Location in patent: Page 42 [3] Patent: US2003/229009, 2003, A1. Location in patent: Page 38

路线2：

• 步骤：在氮气气氛下，在0℃下向NaH（1.0g，60％分散在矿物油中，25.0mmol）在THF（60mL）中的悬浮液中加入M-PEG 5（2.0g，16.6mmol）在THF（20毫升）中的溶液。添加后，将搅拌的混合物温热至室温并搅拌30分钟。然后，加入大环硫酸酯8（5.1g，20.0mmol）的THF（20mL）溶液。将所得混合物在室温下搅拌12小时，并在真空下浓缩。将所得残余物溶于水（50mL）中，并用CH₂Cl₂洗涤。浓缩水层，然后溶解在THF（100mL）中。然后，将水（0.6mL，33.3mmol）和H₂SO₄（0.4mL，8.4mmol）加入到反应混合物中，并将得到的混合物回流3小时。用饱和NaHCO₃溶液中和反应，用CH₂Cl₂萃取。有机层经无水Na₂SO₄干燥，在真空下浓缩，并通过硅胶快速色谱法（CH₂Cl₂/MeOH = 20/1）纯化，得到M-OEG 7，为透明油状物（4.3g，88％收率）。
• 条件：Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; mineral oil at 0 - 20℃; for 0.50 h; Inert atmosphere; Stage #2: at 20℃; for 12 h; Inert atmosphere; Stage #3: With sulfuric acid; water In tetrahydrofuran for 3 h; Inert atmosphere; Reflux
• 收率：88%
• 参考文献：[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2018, vol. 28, # 22, p. 3502 - 3505 [2] European Journal of Organic Chemistry, 2017, vol. 2017, # 30, p. 4461 - 4468

路线3：

• 步骤：将步骤（3）中得到的产物，29.3g氢氧化锂溶解在500mL乙醇中，在室温下反应3小时。TLC（DCM：MeOH = 10：1）显示反应结束，通过旋转蒸馏除去溶剂，并通过柱色谱法纯化，得到102.0gM-PEG纯（棕色液体，产率：86％，HPLC纯度99.1％，未检测到PEG残留物）。
• 条件：With lithium hydroxide In ethanol at 20℃; for 3 h;
• 收率：86%
• 参考文献：[1] Patent: CN105732338, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0050; 0054