化学合成。
医药
合成路线 1（1. 合成：176980-36-2）
产率：85%
合成条件：With manganese(IV) oxide In dichloromethane at 20℃; for 16 h;
实验步骤：向3-（叔丁氧基羰基氨基） - 苄醇（2.0g，9.0mmol）的CH 2 Cl 2（50mL）溶液中加入活化的MnO 2（7.8g，90mmol）。 将得到的悬浮液在室温下搅拌16小时。。 将反应混合物通过硅藻土垫过滤，并将滤液减压浓缩，得到1.7g（85％）所需产物。 - 1H NMR（400MHz，CDCh）：9.97（s，1H），7.92（t，J = 1.8Hz，1H），7.63（dd，J = 8.0,1.1Hz，1LI），7.55（ddd， J = 7.6,1.4,1.1Hz，1H），7.44（t，J = 7.6Hz，1H），1.53（s，9H）。
参考文献：
- [1] Chemistry - A European Journal, 2016, vol. 22, # 26, p. 8814 - 8822 [2] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 49, p. 15746 - 15750 [3] Angew. Chem., 2017, vol. 129, p. 15952 - 15957,6 [4] Patent: WO2018/114965, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 27 [5] Chemistry of Materials, 2011, vol. 23, # 21, p. 4844 - 4856 [6] Organic and Biomolecular Chemistry, 2018, vol. 16, # 17, p. 3114 - 3120 [7] Patent: WO2015/162291, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 136 [8] Patent: WO2016/173682, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 66 [9] Patent: WO2014/174060, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 63 [10] Patent: WO2014/174064, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 52 [11] Patent: WO2014/174062, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 59 [12] Patent: WO2015/162293, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 160 [13] Patent: US2017/112943, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 0390; 0391 [14] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2017, vol. 25, # 14, p. 3614 - 3622 [15] Patent: WO2017/72196, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 137
合成路线 2（2. 合成：176980-36-2）
产率：92%
合成条件：With triethanolamine In dichloromethane; water; dimethyl sulfoxide
实验步骤：步骤3合成3-N-（1,1-二甲基乙氧基 - 羰基）氨基苯甲醛（12）向5.63mL（64.50mmol）草酰氯在CH 2 Cl 2（60mL）中的溶液中缓慢加入6.92mL的溶液（96.74）。 在-78℃下，在CH 2 Cl 2（60mL）中的DMSO，在10分钟后，缓慢加入7.2g（32.3mmol）化合物11在CH 2 Cl 2（60mL）中的溶液，并将反应混合物搅拌30分钟。 缓慢加入34mL TEA。 将反应混合物温热至室温。 加入CH 2 Cl 2和水，分离有机层。 用饱和NaCl溶液洗涤有机层，用无水Na 2 SO 4干燥，过滤并浓缩。 将所得固体用正己烷洗涤，得到6.55g（29.60mmol）化合物12，为白色固体，收率92％。 1H NMR（CDCl3）： 9.99（t，J = 3.4 Hz，1H），7.92（t，1H），7.64（d，1H），7.62（d，1H），7.45（t，1H），6.70（s，1H），1.55（s ，9H）
参考文献：
- [1] Patent: US2003/220337, 2003, A1
