360576-04-1 6-溴-2,3-二氟苯甲醛
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成; 研究用化合物
产率：83% 合成条件：Stage #1: With lithium diisopropyl amide In tetrahydrofuran at -78℃; for 0.58 h; Stage #2: at -78℃; for 0.25 h; Stage #3: With acetic acid In tetrahydrofuran; water at -78 - 20℃; 实验步骤：将芳基溴（1.0 [EQ]]溶于无水THF（0.2M）中，并在氮气下将反应冷却至-78℃。 在15分钟内逐滴加入LDA（2.0M，在THF中，1.1当量）。 加完后搅拌20分钟。 加入DMF（1.2当量）并搅拌[AT-78℃] 15分钟。 加入冰醋酸（4.0 [EQ]]，然后立即加入水[（12X）乙酸体积）和[WARM]反应至室温。 分离各相，用乙酸乙酯萃取水相两次。 用稀HCl水溶液，水和盐水洗涤合并的有机层。 用硫酸钠干燥，过滤并浓缩。 将所得残余物在硅胶上纯化，用0至5％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱; 制备16 6-溴-2,3-二氟 - 苯甲醛（83％）黄色[OIL.APOS; H] NMR [（CDCl 3）OL O.] 31（t，[J = 1.] 4Hz，1H），7.45 （ddd，J = 9.0,4.1,1.9Hz，[1H]，] 7.29（td，[J =] 9.2,8.0Hz，[1H]。 参考文献：
产率：56% 合成条件：With hydrogenchloride; n-butyllithium; sodium sulfate In tetrahydrofuran; hexane; N,N-dimethyl-formamide 实验步骤：实施例1 2-溴-5,6-二氟苯甲醛将152mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶和152mmol正丁基锂（1.6M正己烷溶液）在280ml无水四氢呋喃中的溶液混合在-75℃下用145mmol 1-溴-3,4-二氟苯将该温度保持4小时，然后滴加174mmol DMF。然后将反应混合物缓慢解冻，在-20℃下用水水解，用盐酸酸化并用叔丁基甲基醚萃取。将合并的有机萃取液用饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸钠干燥。减压除去溶剂，粗产物用硅胶色谱纯化（洗脱剂：二氯甲烷/正庚烷1：1），用正庚烷重结晶，得到18g（56％）2-溴-5 ，浅黄色晶体形式的6-二氟苯甲醛。-Mp：40-43.5℃.1H-NMR（400MHz，CDCl3 / TMS）：δ= 10.31（dd，4J（HF）= 2Hz，5J（ HF）= 1.5Hz，1H，CHO），7.45（ddd，3J（HH）= 9Hz，4J（HF）= 4Hz，5J（HF）= 2Hz，1H，Har），7.28（ddd， 3J（HH）= 9Hz，3J（HF）= 9Hz，4J（HF）= 8Hz，1H，Har）.- 19F-NMR（376.5MHz，1H宽带去耦，CDCl3 / CFCl3）：δ = -136.4（d，3J = 19.2Hz）， - 139.2（d，3J = 19.2Hz）。 参考文献：