191162-39-7 喹啉-3-硼酸

WGK Germany:3 Hazard Note:Irritant 危险等级:IRRITANT, KEEP COLD 海关编码:29334900 存储类别:11 - 可燃固体 危险性类别:眼部刺激 类别2 经皮刺激 类别2 特异性靶器官毒性-一次接触，类别3

可能含不定量的酸酐。

喹啉-3-硼酸为硼酸类衍生物，用作有机试剂,医药中间体。

合成路线 1（1. 合成：191162-39-7）

产率：90% 合成条件：With n-butyllithium; Triisopropyl borate In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 1 h; Inert atmosphere; Schlenk technique 实验步骤：一般步骤：向250mL双颈圆底烧瓶中，将硼酸三异丙酯（3.30mL，29.06mmol）和3-溴喹啉（3.00g，14.49mmol）溶于无水THF（100mL），然后加入正丁基锂（14.50mL） 在N 2下，在-78℃下，通过滴液漏斗在1小时内滴加2M的己烷溶液（29.00mmol）。 2小时后，除去丙酮/干冰浴，将反应溶液温热至0℃。 然后用2M HCl溶液淬灭反应，并用2M NaHCO 3溶液将pH值调节至7。 用乙酸乙酯（EA）（3×100mL）萃取所得溶液。 将合并的有机层用MgSO 4干燥并蒸发至干。 然后加入正己烷，使产物沉淀，为白色固体（80％收率）。 参考文献：

• [1] Dyes and Pigments, 2013, vol. 99, # 1, p. 105 - 115 [2] Synthetic Communications, 2003, vol. 33, # 5, p. 795 - 800 [3] Journal of Organic Chemistry, 2002, vol. 67, # 15, p. 5394 - 5397 [4] Patent: US2009/181941, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 49-50 [5] Journal of the American Chemical Society, 2012, vol. 134, # 28, p. 11667 - 11673 [6] Organic Letters, 2012, vol. 14, # 18, p. 4814 - 4817,4

合成路线 2（2. 合成：191162-39-7）

产率：72% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -75 - 0℃; for 0.33 h; Stage #2: With hydrogenchloride; water In tetrahydrofuran 实验步骤：化合物3-溴 - 喹啉（3-溴喹啉）10g（48.06mmol）和硼酸三异丙酯（三异丙基硼酸酯）22mL（96.13mmol）溶于200mL THF中，然后在-75℃下加入n-BuLi 53mL（96.13mmol）It。 慢慢地补充。 在0℃或更低的温度下在2N HCl中搅拌20分钟后，将其缓慢地调节至pH7，即新生成5NNaOH。 用乙酸乙酯（乙酸乙酯）萃取，用蒸馏水，甲醇萃取，通过除去水重结晶，得到标题化合物21-45.95g（72％）。 参考文献：

• [1] Patent: KR2016/52399, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0151-0154 [2] Patent: WO2009/155527, 2009, A2. Location in patent: Page/Page column 134 [3] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, # 1, p. 263 - 271

合成路线 3（3. 合成：191162-39-7）

产率：34% 合成条件：With sodium hydroxide; n-butyllithium In hexane; di-isopropyl ether; acetic acid; ethyl acetate 实验步骤：制备98喹啉-3-基硼酸将2.5M正丁基锂的己烷溶液（4.4ml，11mmol）缓慢加入搅拌的3-溴喹啉（2.08g，10mmol）的无水乙醚（20ml）溶液中。在氮气下，在-75℃下，在-75℃下再过20分钟后，加入硼酸三甲酯（1.46ml，13mmol），于是红色变为黄色。将反应混合物温热至室温并用水淬灭，然后用1M氢氧化钠水溶液（10ml）淬灭。将所得混合物搅拌30分钟，然后加入冰醋酸直至达到pH~5-6，产生胶状沉淀。向该混合物中加入二异丙醚，继续搅拌1小时，然后从固体中倾析出澄清的水相和有机相并弃去。将固体残余物溶于乙酸乙酯中，溶液用水洗涤，干燥（MgSO 4）并减压蒸发，得到标题化合物，为浅黄色固体（580mg，34％）。实测值：C，62.74; H，4.11; N，7.92。 C9H8BNO2要求C，62.49; H，4.66; N，8.10％。 δ（DMSOd6）：7.59（t，1H），7.76（t，1H），7.98（m，2H），8.42（brs，2H，可交换），8.70（s，1H），9.18（s，1H）。 参考文献：

• [1] Patent: US6387931, 2002, B1 [2] Patent: US5908840, 1999, A [3] Patent: US5629325, 1997, A [4] Patent: EP944628, 2002, B1 [5] Patent: US6437138, 2002, B1