4-溴-2-乙基苯甲醛作为重要中间体,广泛应用于医药和农药领域的有机合成反应中,其醛基结构可参与多种化学反应,构建复杂分子骨架。
医药; 农药
路线1:
- 原料:4-溴-2-乙基苯甲醛(1114808-89-7)
- 试剂:异丙基氯化镁
- 溶剂:四氢呋喃
- 条件:-15 - 25℃,反应3小时,惰性气氛
- 收率:86%
- 参考文献:Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2016, vol. 55B, #7, p. 854-881;Patent: WO2009/74314, 2009, A1, Page/Page column 170
路线2:
- 原料:4-溴-2-乙基碘苯(1.61mmol,0.5g)
- 试剂:正丁基锂(2.5M己烷溶液)、N-甲酰基吗啉(3.69mmol,0.37mL)、1N HCl水溶液、乙酸乙酯、无水硫酸钠、硅胶
- 溶剂:四氢呋喃、己烷
- 条件:Stage #1: -78℃,搅拌0.5小时;Stage #2: 反应1小时;用1N HCl淬灭,乙酸乙酯萃取,盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,硅胶柱层析(3%乙酸乙酯的己烷溶液洗脱)
- 收率:62%
- 产物表征:1H NMR (400MHz, CDCl3) δ10.24 (1H, s), 7.69 (1H, d, J=8.4Hz), 7.51 (1H, dd, J=8.4和2Hz), 7.48 (1H, d, J=2Hz), 3.05 (2H, q, J=7.6Hz), 1.28 (3H, t, J=7.6Hz);LC-MS: tR=3.67, [M+H]+=213/215
- 参考文献:Patent: WO2013/149997, 2013, A1, Page/Page column 51;Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2016, vol. 55B, #7, p. 854-881;Patent: WO2009/74314, 2009, A1, Page/Page column 170
路线3(补充):
- 原料:4-溴-2-乙基-1-碘苯(1当量)
- 试剂:正丁基锂(1.1当量)、无水N,N-二甲基甲酰胺、稀盐酸、乙酸乙酯、无水硫酸钠、硅胶
- 条件:0°C以下加入正丁基锂,搅拌30分钟,升温至室温继续搅拌2小时,TLC监测,稀盐酸淬灭,乙酸乙酯萃取,无水硫酸钠干燥,减压浓缩,硅胶柱层析
- 参考文献:Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2016, vol. 55B, #7, p. 854-881;Patent: WO2009/74314, 2009, A1, Page/Page column 170