41085-43-2 2-溴-3-硝基甲苯

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品（sinopharm_reagent）；WGK Germany:3（chemicalbook、molbase）；海关编码:29049090；存储类别:11 - 可燃固体；危险性类别：急性毒性 类别4 经口，眼部刺激 类别2，经皮刺激 类别2，特异性靶器官毒性-一次接触，类别3（chemicalbook）

主要用于化学合成领域，具体应用场景需结合具体合成目标进一步确定。

化学合成

路线1：以2-甲基-6-硝基苯胺为起始原料

• 步骤：
  1. 重氮化：将2-甲基-6-硝基苯胺（30.4g，0.2mol）悬浮于水（250mL）和40%氢溴酸水溶液（100mL）中，回流10分钟后冷却至0℃，滴加亚硝酸钠（13.8g，0.2mol）的水（80mL）溶液，0-5℃搅拌30分钟；
  2. 溴化：室温下缓慢加入溴化亚铜（28.7g，0.2mol）的氢溴酸（80mL）和水（150mL）混合溶液，室温搅拌30分钟后蒸汽浴加热1小时，用饱和碳酸氢钠和盐水洗涤，硫酸镁干燥浓缩，柱色谱（石油醚）纯化得浅黄色固体（25.9g，60%）； 后续经NBS溴代、醋酸钠环合、Pd催化偶联、水解、溴乙酸乙酯取代、LiOH水解等步骤，最终收率42.3%（两步）。
• 条件：多步反应，涉及HBr、NaNO₂、CuBr、NBS、AIBN、Pd(dppf)Cl₂、双(频哪醇合)二硼、K₂CO₃、溴乙酸乙酯、LiOH等试剂，反应温度0-95℃，溶剂包括水、CCl₄、DMF、1,4-二恶烷、MeOH、THF等。
• 收率：总收率42.3%（部分步骤收率60%、51%、71%、30%、42.3%）。
• 参考文献：[1] European Journal of Organic Chemistry, 2005, #16, p.3536-3541；[2] Angewandte Chemie - International Edition, 2012, vol.51, #12, p.2925-2929；[3] Angewandte Chemie - International Edition, 2010, vol.49, #40, p.7257-7260；[4] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2011, vol.21, #2, p.644-651；[5] Patent: WO2011/22337, 2011, A1。

路线2：以2-硝基-6-甲基苯甲酸为原料

• 步骤：向Silak反应管中加入硫酸银（6.2mg）、乙酸铜（36.3mg）、2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉（12.5mg）、2-硝基-6-甲基苯甲酸（36.2mg）和溴化钠（30.9mg），加入4mL二甲基亚砜，氧气存在下160℃加热24小时，蒸馏水淬灭，乙酸乙酯萃取3次，浓缩得2-硝基-6-甲基溴苯（13.0mg，30%）。
• 条件：Cu(OAc)₂、Ag₂SO₄、2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉、NaBr、DMSO，160℃，Schlenk技术。
• 收率：30%。
• 参考文献：[1] Patent: CN107325002, 2017, A；[2] Organic and Biomolecular Chemistry, 2018, vol.16, #30, p.5416-5421；[3] Journal of Organic Chemistry, 2016, vol.81, #7, p.2794-2803。