128117-22-6 1-苄氧羰基-3-羟基氮杂环丁烷
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药
产率：100% 合成条件：Stage #1: With potassium carbonate In tetrahydrofuran; water at 20 - 25℃; for 0.50 h; Stage #2: at 0 - 25℃; 实验步骤：向氮杂环丁烷-3-醇盐酸盐7（25g，0.23mol）的水（150mL）和THF（300mL）溶液中加入K 2 CO 3（63.1g，0.46mol）。将混合物搅拌30分钟。在20-25℃。然后在30分钟内加入氯甲酸苄基酯（40.9g，0.24mol）。在0-5℃下，然后在20-25℃下搅拌混合物过夜。在旋转蒸发仪上于30℃/真空除去THF，并将混合物用乙酸乙酯（2×150mL）萃取。将合并的有机层用水（1×50mL）洗涤，用Na 2 SO 4干燥并浓缩。通过硅胶快速柱色谱法纯化残余物，用乙酸乙酯 - 庚烷1：1和4：1洗脱，得到8，为透明油状物（47.3g，100％）。 1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ3.72（1H，d，J = 6.2Hz），3.85（2H，dd，J = 9.5,4.4Hz），4.17（2H，dd，J = 9.5,6.7Hz）， 4.49-4.57（IH，m），5.06（2H，s），7.31-7.38（5H，m）; 13C NMR（75MHz，CDCl3）：δ59.2,61.6,66.9,127.9,128.1,128.5,136.5,156.6; IR :(电影）3406,1686,1438cm-1; ES-HRMS m / z：（M + + IH）计算值。为C iH14NO3 208.0968，发现208.0967 参考文献：
产率：69.8% 合成条件：With triethylamine In tetrahydrofuran at 0 - 20℃; for 60.50 h; Inert atmosphere 实验步骤：在氮气下，用碳酸钾（37.1g）处理溶解在THF（170mL）和水（85mL）中的氮杂环丁烷-3-醇（14.7g）溶液。将混合物在室温下搅拌30分钟，然后冷却至0℃并在0℃下在30分钟内滴加氯代苄基酯（20.0mL）。将所得混合物在20℃下搅拌60小时。将反应混合物用水（150mL）稀释，并用乙酸乙酯（200mL）萃取。将有机物用硫酸镁干燥，过滤并蒸发，得到粗产物，为无色油状物。通过快速硅胶色谱法纯化粗产物，将50％乙酸乙酯的异己烷溶液洗脱至100％乙酸乙酯。将纯级分蒸发至干，得到小标题产物（19.40g，69.8％），为无色油状物。 1H NMR（500MHz，CDCL3）δ7.41-7.28（m，5H），5.09（s，2H），4.70-4.54（m，1H），4.23（dd，J = 6.7,9.9Hz，2H），3.89（ dd，J = 4.4,10.0Hz，2H），2.34（d，J = 6.1Hz，1H）。 参考文献：
产率：43% 合成条件：With triethylamine In methanol; hexane; dichloromethane; ethyl acetate 实验步骤：实施例112 1-苄氧基羰基-3-羟基氮杂环丁烷-1-二苯基甲基-4-羟基氮杂环丁烷（1.00g，4.18mmol）和10％Pd / C的甲醇（10mL）溶液在氢气氛下搅拌20小时。 将混合物过滤并蒸发，将残余物溶于二氯甲烷中并冷却至0℃。加入三乙胺（0.64mL，4.57mmol）和氯甲酸苄基酯（0.60mL，4.20mmol）后，在室温下搅拌混合物。 温度90分钟。 蒸发混合物，溶于乙酸乙酯，用2M HCl，饱和NaHCO 3溶液和盐水洗涤，然后经Na 2 NO 4干燥并蒸发。 残余物经硅胶色谱纯化，用50-60％乙酸乙酯的己烷溶液洗脱，得到0.376g（43％）无色油状物。 TLC（50％乙酸乙酯/ 50％己烷）Rf = 0.13; 1 H NMR（CDCl 3）7.29-7.39（m，5H），5.10（s，2H），4.59-4.70（m，1H），4.26（dd，1H），4.23（dd，1H），3.91（dd，1H） ），3.88（dd，1H），2.15（d，1H）。 参考文献：