1006686-08-3 8-甲酰基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯
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用途与制备
8-甲酰基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯作为中间体或关键原料，可用于医药合成或相关精细化工产品制备，其醛基结构可能参与后续官能团转化反应。
医药; 精细化工
产率：55% 合成条件：Stage #1: With lithium diisopropyl amide In tetrahydrofuran at -78 - 0℃; for 2 h; Inert atmosphere Stage #2: at -78℃; for 1.75 h; Inert atmosphere 实验步骤：步骤2：制备8-甲酰基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯。向-78℃的1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯（32.31g，151mmol）的THF（250mL）溶液中加入2M二异丙基氨基锂（98mL，196mmol）的溶液。在THF中通过套管超过5分钟。将得到的棕色溶液在-78℃下搅拌。 1小时后，用冰浴代替冷浴，将反应混合物在0℃下搅拌1小时。将反应混合物再次冷却至-78℃并用45分钟滴加甲酸乙酯（18.65mL，226mmol）的THF（40mL）溶液处理。将得到的浅棕色反应混合物在-78℃下搅拌1小时。移去冷浴，向混合物中滴加饱和NH 4 Cl水溶液（250mL）并将混合物在环境温度下搅拌30分钟。将得到的黄色混合物用EtOAc（3×300mL）萃取。将合并的有机相用0.5N HCl（300mL）洗涤，然后用盐水洗涤，经MgSO 4干燥，过滤并浓缩，得到棕色粘性油状物。通过硅胶快速柱色谱法（750g二氧化硅，9：1己烷/ EtOAc和5：1己烷/ EtOAc的步骤洗脱）纯化粗物质，得到回收的起始原料，1,4-二氧杂螺[1,4]癸烷-1- 8-羧酸酯（8.6g，40.1mmol，26.6％产率）和所需产物，8-甲酰基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-8-羧酸乙酯（20.1g，83mmol，55.0％产率），两者如粘稠的黄色油。 NMR（400MHz，氯仿-d）δ9.50（s，1H），4.17（q，J = 7.2Hz，2H），3.94-3.86（m，4H），2.24-2.09（m，2H），2.01（ddd， J = 13.5,8.3,5.1Hz，2H），1.75-1.48（m，4H），1.23（t，J = 7.2Hz，3H）。 参考文献：