71690-05-6 2,3-二氯-5-甲酰基吡啶

运输方式：冰袋运输。危险描述：非危险化学品，危险等级为IRRITANT（刺激性），海关编码2933399990。

化学合成

化学合成

路线1：以2,3-二氯-5-羟甲基吡啶为原料

• 原料：2,3-二氯-5-羟甲基吡啶（50.0mmol）、氧化锰（43.5g，0.50mol）
• 溶剂：无水二氯甲烷（150mL）
• 步骤：向500mL圆底烧瓶中加入2,3-二氯-5-羟甲基吡啶的无水二氯甲烷溶液，随后加入氧化锰；将反应混合物在25℃下搅拌48小时；反应完成后，通过Celite过滤，滤液减压浓缩；所得粗产物通过硅胶柱色谱纯化，采用乙酸乙酯（0%-40%）/己烷梯度洗脱，得到2,3-二氯-5-甲酰基吡啶（7.2g，产率90%）
• 条件：25℃，搅拌48小时
• 收率：90%
• 产物确认：¹H NMR（400MHz，CDCl₃）δ10.08（1H，s），8.77（1H，d，J=1.97Hz），8.25（1H，d，J=1.97Hz）；LC/MS（M+1）：176
• 参考文献：[1] Patent: US2010/120862, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 94；[2] Patent: US2010/137306, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 169；[3] Patent: US2010/130499, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 122；[4] Patent: WO2008/132600, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 258；[5] Patent: WO2008/133973, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 68-69

路线2：以5,6-二氯-3-嘧啶甲醇为原料

• 原料：5,6-二氯-3-嘧啶甲醇（76.59mol）、LiAlH₄（38.2mmol）
• 溶剂：THF（360mL）
• 步骤：在-78℃下，将2M LiAlH₄的THF溶液加入到5,6-二氯-N-甲氧基-N-甲基烟酰胺的THF溶液中；在相同温度下搅拌30分钟；用Na₂SO₄溶液淬灭反应，通过硅藻土床过滤盐，用EtOAc洗涤；将滤液干燥（无水Na₂SO₄），过滤并真空蒸发溶剂，得到粗制的稠液体；通过CC（0-5% EtOAc的PE溶液）纯化粗产物，得到5,6-二氯烟醛（12g，产率75%）
• 条件：-78℃，搅拌30分钟
• 收率：75%
• 产物确认：¹H NMR（400MHz，CDCl₃）δ10.08（1H，s），8.77（1H，d，J=1.97Hz），8.25（1H，d，J=1.97Hz）；LC/MS（M+1）：176
• 参考文献：[1] Patent: WO2015/158427, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 90; 91；[2] Patent: WO2008/75757, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 36