178876-83-0 6-氨基-3-溴吡啶甲酸甲酯

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名称和标识

中文名: 6-氨基-3-溴吡啶甲酸甲酯
英文名: Methyl 6-amino-3-bromopicolinate
CAS号: 178876-83-0
分子式: C7H7BrN2O2
分子量: 231.05
中文别名: 6-氨基-3-溴吡啶-2-甲酸甲酯; 3-溴-6-氨基羧酸甲酯; 3-溴吡啶-2-甲酸甲酯; 3-溴-6-氨基吡啶-2-甲酸甲酯; 甲酯6-氨-3-溴吡啶甲酸
英文别名: Methyl 6-amino-3-bromopyridine-2-carboxylate; methyl 6-amino-3-bromo-2-pyridinecarboxylate; 6-Amino-3-bromo-pyridine-2-carboxylic acid methyl ester; 2-Pyridinecarboxylic acid, 6-amino-3-bromo-, methyl ester; 2-Pyridinecarboxylic acid, 6-amino-3-bromo-, methyl ester (9CI, ACI); 6-amino-3-bromo-2-Pyridinecarboxylic acid methyl ester (9CI ACI)

安全说明

运输方式为冰袋运输。危险性质：非危险化学品。海关编码:2933399990

用途与制备

化学合成。

化学合成

步骤: 向6-氨基吡啶-2-甲酸甲酯（10g，66.0mmol）的氯仿（450mL）溶液中加入溴（3.4mL，66.0mmol）的CHCl₃（100mL）溶液，搅拌40小时；反应后用CHCl₃稀释，饱和硫代硫酸钠溶液和水洗涤，有机相干燥、蒸发溶剂，硅胶柱色谱（乙酸乙酯/己烷）纯化，得标题化合物（3.3g，22%）及副产物6-氨基-3-溴吡啶-2-甲酸甲酯（3.0g，19%）。
条件: 20℃，氯仿溶剂，40小时。
收率: 22%（主产物），19%（副产物）。
参考文献: [1] Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 61, #14, p.4623-4633；[2] Organic Process Research and Development, 2010, vol.14, #1, p.263-271；[3] Tetrahedron Letters, 2010, vol.51, #38, p.5035-5037；[4] Patent: US2011/190269, 2011, A1；[5] Patent: WO2011/92272, 2011, A1；[6] Patent: US2011/201605, 2011, A1；[7] Patent: WO2011/101304, 2011, A2；[8] Patent: WO2009/140101, 2009, A2。

步骤: 向6-氨基吡啶-2-甲酸甲酯（5.98g，39.5mmol）和碳酸钠（2.64g，24.9mmol）的乙酸（150mL）悬浮液中加入溴（7.89g，49.4mmol），室温搅拌7小时；减压蒸发溶剂，乙酸乙酯稀释，饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水洗涤，干燥、蒸发溶剂，硅胶柱色谱（乙酸乙酯/己烷=30/70→80/20）纯化，得标题化合物（2.67g，29%）。
条件: 10-35℃，乙酸溶剂，7小时。
收率: 29%。
参考文献: [1] Patent: EP2098513, 2009, A1；[2] Patent: WO2014/125426, 2014, A1。

步骤: 30分钟内将溴（2.57ml）的氯仿（40mL）溶液缓慢加入6-氨基吡啶-2-甲酸甲酯（6.92g）的氯仿（300mL）溶液中，室温搅拌过夜；加载到二氧化硅上，硅胶柱色谱（庚烷/EA）纯化，得6-氨基-5-溴吡啶-2-甲酸甲酯（2g，19%）、6-氨基-3-溴吡啶-2-甲酸甲酯（3g，29%）及6-氨基-3,5-二溴吡啶-2-甲酸甲酯（2.6g，18%）。