178876-82-9 5-溴-6-氨基吡啶-2-羧酸甲酯

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，海关编码2933399990。

化学合成

化学合成

路线1：溴代法

• 步骤: 室温下向6-氨基吡啶-2-甲酸甲酯的氯仿溶液中加入溴的氯仿溶液，搅拌40小时；反应后用氯仿稀释，依次用饱和硫代硫酸钠溶液和水洗涤，有机相干燥后蒸发溶剂，硅胶柱色谱纯化（乙酸乙酯/己烷洗脱）得到目标产物；副产物为6-氨基-3-溴吡啶-2-羧酸甲酯。
• 条件: 溴（66.0mmol），氯仿（450mL+100mL），20℃，40h；或溴（32.9mmol），二氯甲烷（10mL+10mL），20℃，过夜。
• 收率: 22%（主产物），19%（副产物）；24.1%（主产物）。
• 参考文献: Journal of Organic Chemistry, 1996, 61(14), 4623-4633；Organic Process Research and Development, 2010, 14(1), 263-271；Tetrahedron Letters, 2010, 51(38), 5035-5037；US2011/190269等。

路线2：多步氧化-酯化法

• 步骤: ① 高锰酸钾（916mmol）水溶液滴加到6-氨基吡啶-2-甲酸甲酯水溶液（80℃），搅拌3.75h；② 滴加亚硫酸钠溶液，过滤后真空浓缩，乙酸乙酯萃取；③ 水溶液真空浓缩后与甲醇共沸，加浓硫酸（30mL），80℃加热16h，过滤后真空蒸发；④ 溶于水，碱化后乙酸乙酯萃取，干燥浓缩得目标产物。
• 条件: 高锰酸钾（916mmol），水（1.4L+1.8L），80℃，3.75h；亚硫酸钠（200mmol），水（200mL）；甲醇（800mL），浓硫酸（30mL），80℃，16h。
• 收率: 26%。
• 参考文献: WO2007/83239, 2007, A1。