52927-23-8 5-溴-1-萘酚

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：52927-23-8）

产率：27.3% 合成条件：With lithium chloride In DMF (N,N-dimethyl-formamide) for 0.50 h; Heating / reflux 实验步骤：将2,5-二溴-1-四氢萘酮（16.08g，52.9mmol），LiCl（5.61g，132mmol）和120mL无水DMF的粗混合物在N 2气氛下合并，并加热至回流（155°） C。）。混合物变成深棕色。 HPLC显示原料在0.5小时内完全消耗。冷却至室温后，将混合物用1N HCl（200mL）稀释，并用Et 2 O（100mL，25mL，25mL）萃取三次。合并Et 2 O层，得到棕色混浊混合物（一些乳液）。在用脱色碳（10g，Calgon ADP）搅拌并通过hyflo supercel过滤后，获得澄清的浅黄色溶液。将该溶液用3N NaOH（100mL，25mL）萃取，留下非萘酚副产物。合并棕色NaOH萃取液，用浓盐酸酸化至pH 1。用HCl洗脱，用CH2Cl2（100mL，25mL）萃取。合并的CH 2 Cl 2层形成深红色溶液。在用脱色碳（5g，Darco G-60）搅拌并通过hyflo supercel过滤后，溶液再次呈浅黄色。加入等体积的庚烷，蒸馏除去CH 2 Cl 2。当温度达到75℃时，灰色沉淀变得明显。这在冷却至室温时显着增加。过滤并在50℃下真空干燥后，得到灰色固体（5.92g，50.2％）的产物混合物。 HPLC显示其为7-溴-1-萘酚（48.3％）和5-溴-1-萘酚（50.8％）的混合物。然而，1H NMR（CDCl3）积分显示实际比率为约9/15-Br / 7-Br。制备型反相HPLC得到5-溴-1-萘酚的一个峰，为白色固体（3.22g，27.3％）。 参考文献：

• [1] Patent: US2003/232833, 2003, A1. Location in patent: Page 13 [2] Patent: US2003/225281, 2003, A1. Location in patent: Page 12

合成路线 2（2. 合成：52927-23-8）

产率：27.3% 合成条件：With lithium chloride In DMF (N,N-dimethyl-formamide) at 155℃; for 0.50 h; Heating / reflux 实验步骤：5-溴-1-萘酚。在N 2气氛下将2,5-二溴-1-四氢萘酮（16.08g，52.9mmol），LiCl（5.61g，132mmol）和120mL无水DMF的粗混合物合并，并加热至回流。 （155℃）。混合物变成深棕色。 HPLC显示原料在0.5小时内完全消耗。冷却至室温后，将混合物用1N HCl（200mL）稀释，并用Et 2 O（100mL，25mL，25mL）萃取三次。合并Et 2 O层，得到棕色混浊混合物（一些乳液）。在用脱色碳（10g，Calgon ADP）搅拌并通过hyflo supercel过滤后，获得澄清的浅黄色溶液。将该溶液用3N NaOH（100mL，25mL）萃取，留下非萘酚副产物。合并棕色NaOH萃取液，用浓盐酸酸化至pH 1。用HCl洗脱，用CH2Cl2（100mL，25mL）萃取。合并的CH 2 Cl 2层形成深红色溶液。在用脱色碳（5g，Darco G-60）搅拌并通过hyflo supercel过滤后，溶液再次呈浅黄色。加入等体积的庚烷，蒸馏除去CH 2 Cl 2。当温度达到75℃时，灰色沉淀变得明显。这在冷却至室温时显着增加。过滤并在50℃下真空干燥后，得到灰色固体（5.92g，50.2％）的产物混合物。 HPLC显示其为7-溴-1-萘酚（48.3％）和5-溴-1-萘酚（50.8％）的混合物。然而，1H NMR（CDCl3）积分显示实际比率为约9/15-Br / 7-Br。制备型反相HPLC得到5-溴-1-萘酚的一个峰，为白色固体（3.22g，27.3％）。 参考文献：

• [1] Patent: US2004/6229, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 14