1101120-37-9 吡唑并[1,5-a]吡啶-5-胺
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：57% 合成条件：With sulfuric acid In water for 4 h; Reflux 实验步骤：将5 - （（叔丁氧基羰基）氨基）吡唑并[1,5-a]吡啶-3-羧酸乙酯163-1（10.0g，32.751mmol）用40％H 2 SO 4（80mL）在ref lux温度下处理4 H。 将反应混合物溶于水（100mL）中，用水溶液将pH调节至8.0。 20％NaOH溶液。 aq。 将水层用乙酸乙酯（3×100mL）萃取。 将合并的萃取液用盐水（2×50mL）洗涤，用无水硫酸钠干燥。 用Na 2 SO 4浓缩，得到2.5g（57％）吡唑并[1,5-a]吡啶-5-胺162-2，为浅棕色固体。 NMR（400MHz，DMSO-d6）：c58.25（d，J = 5.4Hz，1H），7.65（d，J = 1.5Hz，1H），6.40（d，J = 1.8Hz，1H），6.31（ dd，J = 1.8,5.4Hz，1H），5.98（d，J = 1.2Hz，1H），5.56（5,2H）。 ESILC / MS：m / z 133.9（M + H）; R = 1.53英里[安捷伦[C与离子阱检测器; XBridge-C18,3.5 pm，4.6 X 75mm色谱柱; 梯度为80:20 H 2 O（0.005M碳酸氢铵）：CH 3 CN至10:90 H 2 O（0.01M碳酸氢铵）：CH 3 CN，4.0分钟，保持3.0mm，流速1.0mL / min]。 参考文献：
产率：78% 合成条件：Stage #1: for 18 h; Reflux Stage #2: With sodium hydroxide In water 实验步骤：一般步骤：除非另有说明，否则这些通过脱羧/ Vilsmeier或水解/还原/再氧化制备，除非另有说明。通过将酯（1当量）的溶液在40％H 2 SO 4水溶液（3mL）中回流18小时来进行脱羧反应。 。然后将溶液在冰中冷却并用6M NaOH中和至pH 7，然后用CH 2 Cl 2萃取两次。将合并的萃取液干燥（Na 2 SO 4）并真空除去溶剂，得到脱羧基物。然后吡唑并[1,5-a]吡啶在Vilsmeier条件下在无水DMF（2mL）中与POCl 3（3当量）在0℃和N 2气氛下反应。然后将反应混合物温热至室温并搅拌2小时。将溶液倒在冰上，用1M NaOH碱化至pH 10，搅拌1小时，然后用CH 2 Cl 2萃取两次。将合并的萃取液用水洗涤两次，干燥（Na 2 SO 4）并真空除去溶剂得到醛。或者，通过回流酯（1当量）在1M NaOH（3当量）中的溶液水解酯。 EtOH（5mL）6小时。真空除去EtOH，然后用1M HCl将含水残余物酸化至pH1。滤出沉淀的羧酸，用水洗涤并干燥。通过在N 2气氛下将CDI（1.5当量）加入到羧酸（1当量）在无水THF（10mL）中的悬浮液中来还原羧酸。搅拌18小时后，将所得溶液滴加到NaBH 4（5当量）的H 2 O（10mL）溶液中并搅拌30分钟。然后通过加入1M HCl淬灭反应并再搅拌30分钟。将溶液用饱和NaHCO 3水溶液中和，并用CH 2 Cl 2萃取两次。将合并的有机层干燥（Na 2 SO 4）并真空除去溶剂。色谱法（用己烷：EtOAc梯度洗脱）得到醇。通过在室温下搅拌吡唑并[1,5-a]吡啶-3-甲醇（1当量）和MnO 2（10当量）在CH 2 Cl 2（2mL）中的悬浮液进行再氧化4天。然后将反应混合物通过硅藻土过滤，用CH 2 Cl 2洗涤，真空除去滤液中的溶剂，得到醛。 参考文献：