58755-70-7 4-碘基-3-硝基苯甲醚

运输信息：常温运输。危险描述：危险等级为IRRITANT（刺激性）、LIGHT SENSITIVE（光敏性），非危险化学品，海关编码29093090。

4-碘基-3-硝基苯甲醚主要用于医药和农药领域，具体用途未详细说明。

医药; 农药

路线1：重氮化-碘化法

• 原料：2-硝基-4-甲氧基苯胺（58755-70-7）
• 步骤：将11.9mmol的2-硝基-4-甲氧基苯胺溶解于20mL质量浓度71%的浓硫酸中；系统温度降至-5℃，在0℃剧烈搅拌下快速加入10mL 2mol/L亚硝酸钠溶液，0℃反应10分钟；将反应液倒入5mL 4mol/L碘化钠溶液中，0℃继续反应30分钟；过滤残余物，依次用6N盐酸和水洗涤，正己烷重结晶得黄色固体产物。
• 条件：Stage #1: -5-0℃，0.17h；Stage #2: 0℃，0.50h
• 收率：94.64%
• 参考文献：[1] Patent: CN105669525, 2016, A.；[2] Synlett, 2016, vol.27, #14, p.2095-2100；[3] Synlett, 2005, #16, p.2469-2472；[4] Journal of Organic Chemistry, 2001, vol.66, #13, p.4525-4542；[5] Angewandte Chemie - International Edition, 2011, vol.50, #32, p.7354-7358；[6] Organic Letters, 2001, vol.3, #13, p.2053-2056；[7] Patent: WO2008/101979, 2008, A1；[8] Tetrahedron, 2013, vol.69, #16, p.3511-3517；[9] Journal of Medicinal Chemistry, 2018, vol.61, #13, p.5547-5568；[10] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1935, vol.10, p.425；[11] Chem. Zentralbl., 1936, vol.107, #I, p.546；[12] Journal of the American Chemical Society, 1948, vol.70, p.2314,2317；[13] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, 1993, #17, p.1941-1942；[14] Journal of Medicinal Chemistry, 2005, vol.48, #26, p.8194-8208；[15] Organic Letters, 2010, vol.12, #8, p.1696-1699；[16] Organic Letters, 2013, vol.15, #16, p.4234-4237；[17] Chemistry - A European Journal, 2016, vol.22, #48, p.17407-17415；[18] Tetrahedron, 2017, vol.73, #34, p.5072-5081

路线2：铜催化碘代法

• 原料：2-硝基-4-甲氧基苯甲酸、硫酸银、乙酸铜、2,9-二甲基-1,10-邻菲咯啉、碘化钠
• 步骤：向Silak反应管中加入6.2mg硫酸银、21.8mg乙酸铜、12.5mg 2,9-二甲基-1,10-邻菲咯啉、39.4mg 2-硝基-4-甲氧基苯甲酸和45mg碘化钠，加入4mL二甲基亚砜；在氧气存在下160℃加热24小时；反应完成后加入蒸馏水淬灭，乙酸乙酯萃取3次，合并有机相浓缩得产物。
• 条件：2.9-二甲基-1,10-邻菲咯啉；氧气；铜(I)乙酸盐；硫酸银；碘化钠；二甲基亚砜；160℃；24h；Schlenk技术
• 收率：63%
• 参考文献：[1] Patent: CN107325002, 2017, A；[2] Organic and Biomolecular Chemistry, 2018, vol.16, #30, p.5416-5421；[3] Journal of Organic Chemistry, 2016, vol.81, #7, p.2794-2803

路线3：重氮化-碘化法

• 原料：3-硝基-4-氨基苯甲醚（3-硝基-4-碘茴香醚前体）
• 步骤：将72.3g 3-硝基-4-氨基苯甲醚悬浮于210mL浓盐酸中，冷却至0-5℃，加入140g冰；滴加32.2g亚硝酸钠在133mL水中的溶液，5℃搅拌15分钟；过滤后滤液倒入294g碘化钾在800mL水中的溶液，过滤沉淀，依次用水、5%亚硫酸钠水溶液、水洗涤，真空干燥；真空蒸馏纯化得产物。
• 条件：浓盐酸；水；0-5℃；15分钟；5℃；294g碘化钾；800mL水；真空干燥；真空蒸馏
• 收率：75%
• 参考文献：[1] Patent: US4795579, 1989, A