62224-16-2 4-溴噻吩-2-甲酸甲酯

名称和标识

中文名: 4-溴噻吩-2-甲酸甲酯
英文名: Methyl 4-bromothiophene-2-carboxylate
CAS号: 62224-16-2
分子式: C6H5BrO2S
分子量: 221.07
中文别名: 甲基4-溴噻吩-2-甲酸基酯; 甲酯4-溴噻吩-2-羧酸; 甲基4-溴噻吩-2-羧酸甲酯; 4-溴-2-(羧甲氧基)噻吩
英文别名: 4-Bromo-2-(carbomethoxy)thiophene; 4-Bromo-2-thiophenecarboxylic acid methyl ester; 4-bromothiophene-2-carboxylic acid methyl ester; 2-Thiophenecarboxylic acid, 4-bromo-, methyl ester; methyl 4-bromo-thiophene-2-carboxylate; methyl 4-bromothiophen-2-carboxylate; methyl 4-bromothien-2-ylcarboxylate; methyl 4-bromo-2-thiophenecarboxylate; 4-bromo-thiophene-2-carboxylic acid methyl ester

安全说明

运输方式为冰袋运输。危险性质：非危险化学品。海关编码:2934999090

用途与制备

化学合成。

化学合成

步骤: 将几滴浓硫酸加入到5.0g在制备1的阶段1中获得的化合物在25ml甲醇中的溶液中；将反应介质在65℃下搅拌17小时，然后在减压下浓缩；将得到的油状残余物溶于乙酸乙酯（200ml）中，用水（3×100ml）洗涤，用硫酸钠干燥，然后减压浓缩，得到5.24g所需产物。
条件: With sulfuric acid In methanol at 65℃; for 17 h
产率: 98％
参考文献: [1] Patent: US2004/72871, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 29 [2] Patent: US2002/37915, 2002, A1 [3] Patent: US6291514, 2001, B1 [4] Patent: US2004/9995, 2004, A1 [5] Archiv der Pharmazie, 1998, vol. 331, # 12, p. 405 - 411

步骤: 在25℃下向4-溴-2-噻吩甲酸（4g，19mmol）的MeOH（100mL）溶液中滴加H₂SO₄（5mL）；将溶液在50℃下搅拌12小时，倒入冰-H₂O中，用NaOH水溶液将pH调节至~11；将水相用DCM萃取数次，并将合并的有机部分经Na₂SO₄干燥，浓缩并直接使用。
条件: at 25 - 50℃; for 12 h
产率: 100%
参考文献: [1] Patent: WO2008/98104, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 134 [2] Patent: WO2010/93885, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 37-38 [3] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2002, vol. 12, # 3, p. 491 - 495 [4] Patent: WO2003/99805, 2003, A1. Location in patent: Page 151 [5] Patent: CN103408540, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0100; 0164; 0165 [6] Patent: WO2007/85873, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 18 [7] Journal of Medicinal Chemistry, 1992, vol. 35, # 6, p. 1109 - 1116 [8] Journal of Chemical Research, Miniprint, 1981, # 5, p. 1801 - 1824 [9] Patent: WO2005/40161, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 78 [10] Patent: CN108341774, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0531-0534

步骤: 在氮气保护下，将6.02 g (29.1 mmol) 4-溴噻吩-2-甲酸（如前述步骤制备）溶解于100 mL无水甲醇中，冷却至-20℃；缓慢滴加2.55 mL (34.9 mmol) 亚硫酰氯，控制滴加速率以维持反应温度低于-5℃（约8-10分钟完成滴加）；滴加完毕后，将反应混合物在室温下搅拌1小时，随后回流8小时；反应完成后，冷却混合物并真空浓缩；所得6.7 g浅琥珀色油状产物通过150 g硅胶柱进行纯化，用约600 mL二氯甲烷洗脱（弃去前120 mL含有少量杂质的洗脱液）；真空浓缩后，得到标题化合物4-溴噻吩-2-甲酸甲酯，为无色油状物（6.11 g，收率95%）。
条件: at -20℃（滴加亚硫酰氯时），室温搅拌1小时，回流8小时；氮气保护
产率: 95%
参考文献: [1] Patent: US2004/72871, 2004, A1. Location in patent: Page/Page column 29 [2] Patent: US2002/37915, 2002, A1 [4] Patent: US2004/9995, 2004, A1 [5] Archiv der Pharmazie, 1998, vol. 331, # 12, p. 405 - 411

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