作为有机合成中间体,用于医药、农药、染料等领域的相关化合物合成。
医药; 农药; 染料
合成路线 1(以3,5-二溴-2-甲基噻吩为原料)
- 步骤: 在氩气下的Schlenk烧瓶中,将3,5-二溴-2-甲基噻吩(12.8g,50mmol)溶解在无水乙醚(240mL)中并脱气;冷却至-78℃,逐滴加入n-BuLi(20.4mL,50mmol,2.5M己烷溶液),搅拌30分钟;加入硼酸三丁酯(12.68g,50mmol),搅拌过夜;加入1M HCl水溶液(200mL),分离乙醚相,用1M NaOH水溶液(3×70mL)洗涤三次;合并NaOH相浓缩,加HCl至pH1,产物沉淀为米色固体。
- 条件: 反应温度-78℃(Stage #1),惰性气氛(氩气),Schlenk技术;后续室温过夜反应。
- 收率: 76%。
合成路线 2(以化合物6为原料)
- 步骤: 液氮冷却至195K(-78.16℃),氮气保护下将化合物6(16.9g,66.4mmol)溶于乙醚;缓慢注入n-BuLi(29.2mL,73.0mmol,2.5mol/L),低温反应半小时;滴加硼酸三丁酯(20.66mL,76.96mmol),2小时后自然升温继续反应;加入4%稀HCl溶液50mL终止反应,弃去水相,有机相用4%稀NaOH萃取;合并水相加10%稀HCl酸化至中性,沉淀用4%稀HCl洗涤,真空干燥。
- 条件: 温度-78.16℃(Stage #1),惰性气氛(氮气);后续自然升温反应。
- 收率: 78.7%。
合成路线 3(以3,5-二溴-2-甲基噻吩为原料)
- 步骤: 将3,5-二溴-2-甲基噻吩(2.56g,10mmol)溶于无水乙醚(80mL),N₂气氛下-78℃滴加正丁基锂(6.6mL,10.5mmol,2.5M己烷溶液);30分钟后滴加硼酸三异丙酯(2.35g,25mmol),-78℃搅拌4小时,温热至室温过夜;加入盐酸(1.2N,50mL),分离乙醚相,用NaOH(1N,4×50mL)萃取;合并水相过滤,0℃用盐酸酸化至pH1,真空干燥得产物。
- 条件: 反应温度-78℃(Stage #1),惰性气氛(N₂);后续室温过夜反应。
- 收率: 82%。