2-氯-1-甲基-1H-咪唑是制备咪唑类离子液体重要的有机合成中间体,主要用作树脂固化剂、粘合剂等,也可用于浇注、粘接和玻璃钢等领域。
树脂固化剂; 粘合剂; 浇注; 粘接; 玻璃钢; 咪唑类离子液体制备
路线1:
- 步骤: 1. 将N-甲基-1H-咪唑的无水THF溶液冷却至-78℃,滴加n-丁基锂的己烷溶液,搅拌30分钟;2. 滴加六氯乙烷的无水THF溶液,-78℃搅拌1小时;3. 加入饱和氯化铵水溶液,室温返回后用乙酸乙酯稀释,分离有机层,水洗、盐水洗、无水Na₂SO₄干燥,减压蒸发溶剂;4. 残余物溶于己烷,加20%HCl,室温搅拌30分钟,分离有机层,20%HCl萃取酸性含水萃取物;5. 用固体KOH中和,过滤后乙醚萃取,有机萃取物减压浓缩得产物。
- 条件: 溶剂为THF和己烷;温度-78℃(反应阶段),室温(后处理);惰性气氛;n-丁基锂(2.5M己烷溶液)与N-甲基-1H-咪唑摩尔比约1.1:1,六氯乙烷与N-甲基-1H-咪唑摩尔比约1.1:1。
- 收率: 90%(产物1e,1.97g)。
- 参考文献: Tetrahedron Letters, 2015, 56(25), 3855-3857;US2005/250948;Synthesis, 2015, 47(5), 679-691;Journal of Organometallic Chemistry, 1999, 588(2), 155-159;2000, 601(2), 233-236;Journal of Organic Chemistry, 2004, 69(23), 8115-8117;Organic Letters, 2014, 16(19), 4972-4975。
路线2:
- 步骤: 取2-氯咪唑及碳酸二甲酯置于反应器中,在200mL微型高压反应釜(哈氏合金材质)中反应,反应达到预定时间后通冷凝水降温,放气至常压,过滤除去催化剂,减压蒸馏得2-氯-1-甲基-1H-咪唑。
- 条件: 反应容器为200mL微型高压反应釜(哈氏合金),带磁力搅拌和背压阀控制压力。