苯氧乙酸甲酯主要用于化学合成,作为医药中间体、农药中间体及消毒剂。每年全世界用量约3000吨,稳定,闪点高,无毒,可储存运输。制备方法包括常压液-固相酯化反应(磷酸铝分子筛催化),步骤为甲醇、苯氧乙酸、催化剂及溶剂混合回流脱水,过滤回收溶剂后蒸馏得成品。
医药中间体; 农药中间体; 消毒剂
路线1:
- 步骤:将9.4g苯酚溶解于100μl N,N-二甲基甲酰胺,加入11.9g氯乙酸甲酯和20.7g碳酸钾,加热至50℃搅拌12小时;反应结束后加冰水,乙酸乙酯萃取,盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,硅胶柱色谱纯化(石油醚:乙酸乙酯=20:1)得15.2g淡黄色油状物。
- 条件:With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 50℃; for 12 h;
- 产率:92.0%
- 参考文献:[1] Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1991, vol. 56, #6, p.1317-1332等
路线2:
- 步骤:-65℃下,臭氧-氧气混合物鼓泡通过醚Ia或Ib在20mL 2.5M NaOH的MeOH溶液和80mL CH₂Cl₂的混合物中至蓝色出现;反应后氩气吹扫,加MTBE和水,搅拌后分离有机层,干燥蒸发,柱色谱纯化得酯。
- 条件:With oxygen; ozone; sodium hydroxide In dichloromethane at -65℃;
- 产率:80%(酯IIb)
- 参考文献:[1] Doklady Chemistry, 2015, vol.462, #1, p.127-129等
路线3:
- 步骤:向二甲基亚磷酸酯/三乙基亚磷酸酯(1.0mmol)和羧酸(1.0mmol)混合物中逐滴加入1,3-二叠氮基丙烷(0.5mmol),0℃搅拌后室温10-20分钟;反应完成后二氯甲烷萃取,无水Na₂SO₄干燥,柱色谱纯化(石油醚:乙酸乙酯=98:2)得无色油状液体。
- 条件:With 1,3-diazido-propane In neat (no solvent) at 20℃; for 0.33 h;
- 产率:74%(71-80%范围)
- 参考文献:[1] Tetrahedron Letters, 2015, vol.56, #50, p.6975-6979