5122-94-1 4-联苯硼酸

危险性质：非危险化学品

化学合成；材料科学，液晶材料。

化学合成；材料科学（液晶材料）；医药

合成路线 1（1. 合成：5122-94-1）

产率：84% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 1.50 h; Inert atmosphere Stage #2: With Trimethyl borate In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 20℃; for 4.50 h; Stage #3: With water In tetrahydrofuran; hexane; ethyl acetate 实验步骤：将4-溴联苯（30g，0.12mop加入单颈烧瓶中，在真空中建立氩气氛。加入四氢呋喃（THA）（SOOmI），在-7KC下搅拌10分钟。加入mBuLi后 （2.SM在己烷中）（77mL，0.19mol），混合物在1小时内搅拌1小时，在-7℃下搅拌30分钟。然后，在-78℃下加入硼酸二甲酯（21.9ml，0.9mol）。 在-78℃下混合30分钟，在室温下搅拌4小时，反应完成后，用蒸馏水和乙酸乙酯（EA）萃取，有机层用MgSO 4干燥，溶剂为 使用旋转蒸发器除去。使用己烷和EA作为洗脱液，通过柱色谱法分离纯化合物A（21g，84％）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2011/105700, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 18; 19; 21; 22 [2] Angewandte Chemie - International Edition, 2006, vol. 45, # 9, p. 1404 - 1408 [3] Tetrahedron, 2007, vol. 63, # 20, p. 4297 - 4303 [4] Journal of Organic Chemistry, 2011, vol. 76, # 4, p. 1013 - 1030 [5] Journal of the Chemical Society [Section] C: Organic, 1966, p. 566 - 571 [6] European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 20, p. 3393 - 3397 [7] Journal of Physical Chemistry B, 2000, vol. 104, # 49, p. 11680 - 11688 [8] Heterocycles, 2002, vol. 57, # 5, p. 871 - 879 [9] Angewandte Chemie - International Edition, 2008, vol. 47, # 6, p. 1115 - 1118 [10] Patent: WO2007/86695, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 62 [11] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol. 78, # 13, p. 6427 - 6439 [12] Patent: KR2017/49296, 2017, A [13] ChemCatChem, 2018, vol. 10, # 19, p. 4253 - 4257

合成路线 2（2. 合成：5122-94-1）

产率：74% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In diethyl ether; hexane at -78℃; for 0.50 h; Stage #2: at -78 - 20℃; 实验步骤：将2-1（4）（4.66g，20mmol）溶于无水乙醚中，缓慢加入-78℃至较低的n-BuLi（己烷中2.5M）（1.4g，22mmol）的反应温度，并且 然后，将反应搅拌30分钟。 滴加硼酸三异丙酯（5.64g，30mmol）后，将反应温度降至-78℃。在室温下搅拌，用水稀释，结合2N HCl。 反应完成后，用乙酸乙酯和水洗涤，用MgSO 4干燥，萃取有机层并浓缩，得到有机硅胶柱，重结晶，得到2.93g Sub 2（4）。 （收益率：74％） 参考文献：

• [1] Patent: KR2015/121394, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0271-0275 [2] Patent: US6008243, 1999, A

合成路线 3（3. 合成：5122-94-1）

产率：86% 合成条件：With potassium carbonate In ethanol; water at 50℃; for 5 h; Inert atmosphere 实验步骤：在氮气气氛下，苯硼酸150mg（1.23mmol）324mg（0.55mmol）稳定艺术型的4-溴苯基硼酸和鲨肌醇（0.55mmol）的鲨肌醇钾盐复合物的钾盐和340mg将（2.46mmol）碳酸钾溶解在脱气乙醇中：1）混合溶剂，将8mg（0.012mmol）三苯基膦配体 - 钯悬浮于1mL乙醇：水混合溶剂中制备催化剂溶液（5：向其中加入1），在50℃的反应温度下搅拌开始交叉偶联反应。反应5小时后，减压蒸馏除去反应溶剂，停止反应。向残余物中加入15ml水和10ml乙酸乙酯并溶解/萃取，过滤得到的悬浮液以除去不溶性催化剂。此外，分离乙酸乙酯层和水层，并用少量乙酸乙酯进一步洗涤水层。取出水层，加入盐酸，使pH为2~3，使鲨肌醇复合物解离，进行脱保护反应。将芳基硼酸在酸性水溶液中脱保护而不溶解。向其中加入15ml乙酸乙酯萃取芳基硼酸，分离混合物，得到乙酸乙酯层。将水层再次用10ml乙酸乙酯萃取，与第一乙酸乙酯溶液合并，用无水Na 2 SO 4干燥并浓缩。通过硅胶柱色谱法纯化沉淀的固体，得到187mg（0.95mmol）联苯-4-硼酸（产率：86％）。 参考文献：

• [1] Patent: JP6068194, 2017, B2. Location in patent: Paragraph 0167; 0168