53344-72-2 6,6'-二氯-2,2'-联吡啶

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：53344-72-2）

产率：47% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; lithium 2-(dimethylamino)ethanolate In hexane at -20 - 0℃; for 1 h; Stage #2: at -20 - 0℃; 实验步骤：6,6'-二氯-2,2'-联吡啶52a通过2-氯吡啶与BuLi / Me2N（CH2）20Lol的混合物反应合成，作为C-6区域选择性锂化的碱（方案23）。 得到的6-锂-2-氯 - 吡啶似乎与起始氯吡啶反应，得到相应的偶联产物52a，产率为47％。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2000, vol. 2, # 6, p. 803 - 805 [2] Patent: US2010/298562, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 34 [3] Organic Letters, 2000, vol. 2, # 6, p. 803 - 805 [4] Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 34, p. 123 - 132 [5] Patent: CN107935919, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0049; 0051

合成路线 2（2. 合成：53344-72-2）

产率：35% 合成条件：at 100℃; 实验步骤：6,6'-二氯-2,2'-联吡啶52a也可以通过2-溴-6-氯吡啶55和2-氯-6-三丁基甲锡烷基吡啶56之间的Stille异偶联合制备，产率为35％（方案25）。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2000, vol. 2, # 6, p. 803 - 805 [2] Patent: US2010/298562, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 34

合成路线 3（3. 合成：53344-72-2）

产率：93% 合成条件：at 95℃; 实验步骤：为了改进6,6'-二卤代-2,2'-联吡啶的制备，设想了不同的合成策略。该合成由2-氯-6-甲氧基吡啶57开始的三步组成; 2-氯-6-甲氧基吡啶57的均偶联，然后水解二聚体58的6,6'-甲氧基，然后卤化得到的联吡啶酮59（方案26）。 2-氯-6-甲氧基吡啶57在化学计量的锌，NiBr 2（PPh 3）2和nBu 4 Ni的溶液（1：0.3：1）存在下在DMF中在55℃下同相，以便得到6,6'-甲氧基-2,2'-联吡啶58，产率为94％。 6,4'-甲氧基的水解用33％的氢溴酸在乙酸中的混合物在95℃下进行48小时，产率为94％。用过量的三氯氧化磷或三溴氧化磷在95℃处理的联吡啶酮59分别得到6,6'-二氯-2,2'-联吡啶52a和6,6'-二溴-2， 2'-联吡啶52b具有几乎定量的产率。 参考文献：

• [1] Patent: US2010/298562, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 34