49669-22-9 6,6'-二溴-2,2'-联吡啶

危险性质：非危险化学品

化学合成；材料科学。

化学合成; 材料科学

合成路线 1（1. 合成：49669-22-9）

产率：79% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In diethyl ether; hexane at -78℃; for 2 h; Stage #2: at -78℃; for 1 h; Stage #3: With oxygen In diethyl ether; hexane at -78 - 20℃; for 2 h; 实验步骤：实施例42 6,6'-二溴-2,2'-联吡啶52b在三颈圆底烧瓶中，将2,6-二溴吡啶（42）（2.32g，10mmol）溶解在250ml二乙醚中冷却至-78℃。该组件配备含有氯化铜（2）的固体加料漏斗（预干燥，2g，14.9mmol）。逐滴加入丁基锂（2.4M的己烷溶液，4.6ml，11mmol）并将反应介质在-78℃下搅拌2小时。在30分钟内缓慢加入氯化铜并将混合物再搅拌30分钟在-78℃下干燥氧气鼓泡在-78℃下进行1小时，然后在环境温度下进行1小时。用200ml水和50ml 1M HCl溶液处理反应介质，出现沉淀。过滤溶液，将得到的固体从THF中重结晶。随后将褐色固体溶解在THF中并通过Millipore过滤器过滤。将溶液真空浓缩，得到所需产物，为白色粉末，产率为79％。 1H NMR（CDCl3）δ（ppm）：7.50（dd，J = 0.6,8.1,2H，Hpyridine），7.66（t，J = 7.8,2H，Hpyridine），8.37（dd，J = 0.6,8.4,2H， Hpyridine）。 13C NMR（CDCl3）δ（ppm）：119.71,128.15,138.86,141.15,155.16。 MS，m / z（百分比）：314（M ++ 2,100％），312（M +，45％），233（M + -Hr，54％），153（M + -2Br，32％）。 参考文献：

• [1] Patent: US2010/298562, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 48 [2] Dalton Transactions, 2013, vol. 42, # 45, p. 16006 - 16013 [3] Heterocycles, 2005, vol. 65, # 2, p. 293 - 301 [4] Organometallics, 2012, vol. 31, # 10, p. 3825 - 3828 [5] Synthesis, 2005, # 3, p. 458 - 464 [6] Tetrahedron Letters, 2000, vol. 41, # 13, p. 2203 - 2206 [7] Zeitschrift fur Naturforschung - Section B Journal of Chemical Sciences, 1999, vol. 54, # 4, p. 559 - 564 [8] Journal of Catalysis, 2019, p. 249 - 256 [9] Molecules, 2012, vol. 17, # 8, p. 9010 - 9022,13 [10] European Journal of Organic Chemistry, 2009, # 28, p. 4777 - 4792 [11] Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 8, p. 1233 - 1239 [12] Canadian Journal of Chemistry, 1991, vol. 69, # 7, p. 1117 - 1123 [13] Journal of Organic Chemistry, 1985, vol. 50, # 17, p. 3125 - 3132 [14] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1984, vol. 57, # 8, p. 2121 - 2126 [15] Journal of the American Chemical Society, 2000, vol. 122, # 49, p. 12174 - 12185 [16] Synthesis, 2007, # 5, p. 791 - 793 [17] Organometallics, 2013, vol. 32, # 21, p. 6541 - 6554 [18] Organometallics, 2013, vol. 32, # 21, p. 6541 - 6554

合成路线 2（3. 合成：49669-22-9）

产率：56% 合成条件：With bis(bipyridine)nickel(II) bromide; sodium iodide In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; for 3.30 h; Electrochemical reaction; Inert atmosphere 实验步骤：一般步骤：向一个未分开的电化学电池中，用锌棒作为阳极并用作为阴极的镍泡沫包围，加入DMF（50mL），0.1M NaI和1,2-二溴乙烷（2.5mmol，215）。μL）。 将混合物在氩气下以0.2A的恒定电流强度在室温下电解15-20分钟。 然后停止电流，顺序加入[Ni（bpy）] Br2络合物21（1mmol，375mg），2,6-二氯吡啶（10mmol，1.48g）或2,6-二溴吡啶（10mmol，2.38g）。 添加。 将溶液在0.1A和室温下电解，直至原料完全耗尽（3.3小时）。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2012, vol. 68, # 10, p. 2383 - 2390