53174-98-4 噻吩并[2,3-b]吡啶-2-甲醛

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：53174-98-4）

产率：66% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; N,N,N,N,-tetramethylethylenediamine In hexane at 20℃; for 19 h; Inert atmosphere; Cooling with ethanol-dry ice Stage #2: for 1 h; Cooling with ice; Inert atmosphere 实验步骤：噻吩并[2,3-b]吡啶-2-甲醛：在氩气氛中，1.3mL（2.08mmol）0.8M正丁基锂的己烷溶液和0.3mL（3.3mmol）N，N，N'的混合物在室温下磁力搅拌N'-四甲基乙二胺30分钟，用5mL己烷稀释，在干冰 - 乙醇浴中冷却，并逐滴（用小针注射器）处理（剧烈搅拌） 0.23g（1.7mmol）噻吩并[2,3-b]吡啶。将混合物在浴中搅拌7小时，然后搅拌12小时，同时将其温热至室温。将其在冰中冷却，用0.15g（2.1mmol）二甲基甲酰胺处理，搅拌1小时，然后依次用1mL乙醇，3mL饱和氯化铵水溶液和4mL水处理。分层。将有机层（加水层的氯仿萃取液）干燥（硫酸镁）并蒸发。将残余物用己烷研磨，得到0.18g（66％）棕色固体;熔点131.5-132.5℃。从乙醇中重结晶（一次用木炭），得到白色针状物。 1H NMR（300MHz，CDCl3）ppm 7.41（dd，J = 4.5Hz，8.1Hz，1H），7.99（s，1H），8.24（dd，J = 1.8Hz，8.1Hz，1H），8.73 （dd，J = 1.8Hz，4.5Hz，1H），10.12（s，1H）。 13 C NMR（75MHz，CDCl 3）ppm 120.7,131.8,132.3,134.0,143.2,150.5,163.8,185.0。 IR（CHCl3，cm-1）1682（C = O）。 MS（EI，70eV）：m / z [％] = 162 [M] +（100），134 [M-CO] +（26）。 HRMS（FAB +）计算值C8H6NOS [M + 1] 164.0170，实测值164.0167。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2017, vol. 58, # 20, p. 1952 - 1956 [2] Tetrahedron Letters, 1994, vol. 35, # 7, p. 1011 - 1014 [3] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1974, vol. 11, p. 355 - 361

合成路线 2（2. 合成：53174-98-4）

产率：85% 合成条件：With manganese(IV) oxide In dichloromethane at 20℃; 实验步骤：在室温下向化合物B-131（4.0g，24mmol）的二氯甲烷（40mL）溶液中加入二氧化锰（21g，24mmol）。 将混合物在室温下搅拌过夜。 完成后，将混合物过滤，将滤液真空浓缩，得到化合物B-132（3.4g，85％收率），为黄色固体。 LCMS：（ES +）m / z（M + H）+ = 164.1，t R = 0.537。 参考文献：

• [1] Patent: WO2015/66371, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 00264-00265