122763-67-1 3-羟基戊-4-烯酸叔丁酯

运输方式为冰袋运输。危险性质：非危险化学品。海关编码:2918199890

化学合成

化学合成

路线1：

• 步骤：向冷却至0℃的二异丙胺（11.0 g，110.0 mmol，1.1当量，0.2M无水THF溶液）中滴加正丁基锂（己烷中1.6M，68.8 mL，110.0 mmol，1.1当量），0℃搅拌60分钟后冷却至-78℃；加入乙酸叔丁酯（11.6 g，100.0 mmol，1.0当量），-78℃搅拌2小时；滴加新蒸馏的丙烯醛（5.6 g，100.0 mmol，1.0当量），室温搅拌3小时；加入蒸馏水水解，乙酸乙酯萃取，有机层用MgSO₄干燥并减压浓缩，硅胶柱色谱（己烷/乙酸乙酯5:1）纯化得产物。
• 条件：-78℃（反应初期）、室温（反应后期）；惰性气氛（氩气或氮气）。
• 收率：94%。
• 参考文献：[1] Organic letters, 2002, vol. 4, #13, p.2205-2208；[2] Journal of Medicinal Chemistry, 2010, vol.53, #12, p.4654-4667；[3] Beilstein Journal of Organic Chemistry, 2014, vol.10, p.1796-1801；[4] European Journal of Organic Chemistry, 2016, vol.2016, #2, p.252-254；[5] Tetrahedron Letters, 2009, vol.50, #13, p.1416-1418；[6] Journal of Organic Chemistry, 2013, vol.78, #14, p.7268-7273；[7] European Journal of Organic Chemistry, 2011, #30, p.6039-6055；[8] Journal of Organic Chemistry, 2008, vol.73, #18, p.7017-7027；[9] Patent: WO2009/91921, 2009, A1；[10] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol.56, #14, p.4020-4023；[11] Angew. Chem., 2017, vol.129, #14, p.4078-4081,4；[12] Journal of Organic Chemistry, 1989, vol.54, #19, p.4717-4719；[13] Liebigs Annalen der Chemie, 1993, #10, p.1091-1098；[14] Organic Letters, 2008, vol.10, #17, p.3907-3909；[15] Organic Syntheses, 1993, vol.71, p.236-236；[16] Chemical Communications, 2018, vol.54, #3, p.241-243；[17] Organic Process Research and Development, 2018, vol.22, #2, p.190-199；[18] Patent: WO2018/146306, 2018, A1。

路线2：

• 步骤：向XLVI（674mg，3.92mmol）的DCM（15mL）溶液中加入二异丙基烯丙基硼酸酯XLV（2g，11.76mmol）的3-羟基戊-4-烯酸叔丁酯溶液，加入Grubbs第一代催化剂（260mg，0.31mmol，7.5mol%），氩气吹扫后65℃氮气下加热18小时；真空浓缩，快速柱色谱（100%己烷→30%EtOAc/己烷）纯化得产物。
• 条件：65℃，18小时；惰性气氛。
• 收率：92.7%。
• 参考文献：[1] Patent: US2012/40932, 2012, A1。