4743-17-3 5-氯靛红酸酐

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品（sinopharm_reagent）；WGK Germany:3，Hazard Note:Irritant，TSCA listed，海关编码2934999090，存储类别11 - 可燃固体，危险性类别眼部刺激类别2、经皮刺激类别2、特异性靶器官毒性-一次接触类别3（chemicalbook）；危险标志GHS07，危险性防范说明P261、P305+P351+P338，危险性描述H315、H319、H335，信号词Warning（molbase）。

主要用于化学合成领域，作为有机合成中间体或反应原料参与相关化学反应。

化学合成

路线1：以2-氨基-5-氯苯甲酸为原料

• 步骤：向500mL三颈圆底烧瓶中加入2-氨基-5-氯苯甲酸（17g，0.1mol）和1,2-二氯乙烷（200mL）；在80℃下滴加三光气（21g，0.21mol）在1,2-二氯乙烷（100mL）中的溶液；滴加完毕后，在80℃下继续加热3小时；反应完成后，冰水浴冷却至室温，过滤收集白色固体沉淀，干燥得到产物。
• 条件：反应温度80℃，加热回流3小时，冰水浴冷却。
• 收率：97%。
• 参考文献：[1] Patent: US2010/120741, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 78；[2] Patent: WO2011/112731, 2011, A2. Location in patent: Page/Page column 174；[3] Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol. 56, #16, p. 6434-6456；[4] Chemical Biology and Drug Design, 2010, vol. 75, #5, p. 444-454；[5] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2014, vol. 24, #10, p. 2295-2299；[6] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, #26, p. 3607-3609；[7] Biochemistry, 2017, vol. 56, #49, p. 6491-6502；[8] Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 83, #4, p. 2006-2017；[9] Chemical Biology and Drug Design, 2018, vol. 92, #5, p. 1914-1919。

路线2：以2-氨基-6-氯苯甲酸为原料

• 步骤：将2-氨基-6-氯苯甲酸（30g）悬浮在1,4-二恶烷（225mL）中，加入氯甲酸乙酯（75mL），加热回流1小时；冷却至50℃，加入乙酰氯（75mL），搅拌10小时，滤出沉淀产物，甲苯洗涤，真空干燥得到5-氯靛红酸酐（33g）；将5-氯异氰酸酐（30g）溶解在二甲基乙酰胺（300mL）中，氮气氛下冷却至5℃，分批加入氢化钠（5.8g，70%），加入甲基碘（11.5mL），室温搅拌18小时，抽空（40毫巴）1小时；再次加入氢化钠（5.8g，70%），加入丙二酸二甲酯（20mL），加热至85℃反应3小时；冷却后用冷水（2.4L）稀释，加入5M HCl（aq）调节pH至1.5-2，过滤沉淀，甲醇重结晶得到产物。
• 条件：第一阶段加热回流1小时，第二阶段50℃搅拌10小时，85℃加热3小时，pH调节至1.5-2。
• 收率：97%（前两步），70%（最终产物）。
• 参考文献：[1] Patent: US2004/34227, 2004, A1. Location in patent: Page 3。

路线3：以化合物57为原料

• 步骤：室温下将三氯甲基氯仿（4.8mL，300mmol）加入到化合物57（6.84g，40mmol）在无水二恶烷中的搅拌溶液中，回流4小时；反应后冰浴冷却，过滤形成的固体，乙醚洗涤，真空干燥得到产物。
• 条件：反应温度回流4小时，冰浴冷却。
• 收率：92%。
• 参考文献：[1] Patent: WO2004/74218, 2004, A2. Location in patent: Page 116。