3,3-二甲基-1-溴丁烷在医药和农药领域有应用,其合成方法为以3,3-二甲基-1-丁基酸酯为原料,经浓硫酸与氢溴酸(48%水溶液)回流反应,水相用戊烷萃取,有机层经洗涤、干燥、蒸馏得产物。
医药; 农药
合成路线 1(1. 合成:1647-23-0)
产率:55%
合成条件:With sulfuric acid; hydrogen bromide In water for 6 h; Reflux
实验步骤:1-溴-3,3-二甲基 - 丁烷在装有回流冷凝器的1升圆底烧瓶中,在冰浴冷却至100g的条件下依次加入232g浓硫酸和283g氢溴酸(48%水溶液)( 将该混合物回流6小时,冷却至室温后,加入400g冰。水相用400ml戊烷萃取。有机层用甲醇洗涤。 用NaOH水溶液和水洗涤,用硫酸镁干燥,真空除去溶剂。真空蒸馏产物,得到88.1g(55%)1-溴-3,3-二甲基 - 丁烷,为无色 油。 1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ= 3.35(m,2H,CH2Br),1.80(m,2H,CH2),0.90(s,9H,t-Bu)ppm。
参考文献:
- [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2000, vol. 8, # 3, p. 665 - 674 [2] Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 5, p. 1778 - 1784 [3] Patent: US8299287, 2012, B2. Location in patent: Page/Page column 53 [4] Patent: JP6196581, 2017, B2. Location in patent: Paragraph 0186 [5] Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 4, p. 1345 - 1363 [6] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 1992, vol. 40, # 9, p. 2391 - 2398 [7] Patent: US2022485, 1933, [8] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1936, vol. 55, p. 903,914 [9] Chem. Zentralbl., 1906, vol. 77, # I, p. 1233 [10] Gazzetta Chimica Italiana, 1974, vol. 104, p. 273 - 286 [11] Nature Chemistry, 2010, vol. 2, # 4, p. 280 - 285 [12] Patent: US2010/267907, 2010, A1