4175-78-4 2,5-二溴噻唑

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品（sinopharm_reagent）；WGK Germany:3；Hazard Note:Harmful；海关编码:29341000；存储类别:11 - 可燃固体；危险性类别:眼部刺激 类别2、经皮刺激 类别2、特异性靶器官毒性-一次接触，类别3；危险性描述:H315; H319; H335；危险标志:GHS07；信号词:Warning；危险性防范说明:P261; P305 + P351 + P338

2,5-二溴噻唑因环上有卤素可发生多种化学反应，为噻唑环衍生物制备的常见中间体。制备方法：向干燥的250mL圆底三口烧瓶内加入1.86g（0.01mol）2,5-二氨基噻唑，7.12g（0.03mol）五水硫酸铜，3.97g（0.04mol）溴化钠和9mol/L硫酸溶液20mL，冰盐浴冷却至-5~-10℃，缓慢滴加冷却至室温的亚硝酸钠溶液（0.79g亚硝酸钠溶解于6.76mL水中），滴加约40min，升温至室温搅拌30min，加水稀释，乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，减压蒸除溶剂，无水乙醇重结晶，低温烘干得产物。

化学合成

路线1：

• 步骤：将2-氨基-5-溴噻唑（5.5g，30.72mmol）的乙腈（50mL）溶液加入溴化铜(II)（3.43g，15.36mmol）和亚硝酸异戊酯（4.9mL，36.87mmol），60℃加热4小时。蒸发除去挥发物，用水（50mL）稀释，乙酸乙酯（25mL×2）萃取，合并有机层用盐水（50mL）洗涤，无水Na₂SO₄干燥，减压浓缩，硅胶柱色谱（10%EtOAc的己烷溶液）纯化得产物。
• 条件：60℃，4小时，乙腈溶剂。
• 产率：68%。

路线2：

• 步骤：将噻唑（1mmol，84.9mg）置于10mL圆底烧瓶，加入5mL N,N-二甲基甲酰胺和叔丁醇钠（4.0mmol，384.4mg），室温搅拌3小时，TLC监测终点，倒入水中用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，旋转蒸发除二氯甲烷，硅胶柱色谱（石油醚:乙酸乙酯=30:1）纯化得产物。
• 条件：20℃，3小时，N,N-二甲基甲酰胺溶剂。
• 产率：77%。

路线3（制备方法）：

• 步骤：向干燥的250mL圆底三口烧瓶内加入1.86g（0.01mol）2,5-二氨基噻唑，7.12g（0.03mol）五水硫酸铜，3.97g（0.04mol）溴化钠和9mol/L硫酸溶液20mL，冰盐浴冷却至-5~-10℃，缓慢滴加冷却至室温的亚硝酸钠溶液（0.79g亚硝酸钠溶解于6.76mL水中），滴加约40min，升温至室温搅拌30min，加水稀释，乙酸乙酯萃取（3×20mL），合并有机相，无水硫酸镁干燥，抽滤，减压蒸除溶剂，无水乙醇重结晶，低温烘干得产物。