353281-15-9 2-氯-3-硝基-4-吡啶羧酸

运输信息：冰袋运输。危险描述：非危险化学品。

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：353281-15-9）

• 原料：2-氯-4-甲基-3-硝基吡啶（4.00g，23.00mmol）、K₂Cr₂O₇（8.85g，30.00mmol）、H₂SO₄（40ml）
• 步骤：在0℃下，向2-氯-4-甲基-3-硝基吡啶的H₂SO₄溶液中分批加入K₂Cr₂O₇；将反应混合物在60℃下加热8小时；冷却至室温后缓慢倒入冰中；用EtOAc（5×30ml）萃取；合并有机相，用Na₂SO₄干燥，过滤并减压浓缩；残余物用戊烷（3×5ml）研磨，得到产物。
• 条件：0-60℃；反应时间8小时
• 产率：4.00g（19.70mmol，收率约85.7%）
• 表征：LCMS（方法C）：1.51ml；MS：ES201.1 [M-1]；¹H NMR（400MHz，DMSO-d6）δ 8.83（d，J=5Hz，1H），8.03（d，J=5Hz，1H）
• 参考文献：[1] Patent: EP2366691, 2011, A1. Page/Page column 7-8；[2] Patent: US2016/333009, 2016, A1. Paragraph 0824; 0825；[3] Patent: WO2017/93718, 2017, A1. Page/Page column 80

路线2（通用步骤）

• 原料：2-氯-4-甲基-3-硝基吡啶（4.00g，23.00mmol）、K₂Cr₂O₇（8.85g，30.00mmol）、H₂SO₄（40ml）
• 步骤：0℃下将原料溶于硫酸，分批加重铬酸钾；60℃加热搅拌8小时；冷却后倒入冰水；乙酸乙酯多次萃取；合并有机相干燥浓缩；戊烷研磨得产物
• 条件：0℃；60℃加热8小时
• 产率：4.00g（19.70mmol）
• 表征：LCMS（方法C）：1.51分钟；MS：ESI m/z 201.1 [M-1]；¹H NMR（400MHz，DMSO-d6）δ 8.83（d，J=5Hz，1H），8.03（d，J=5Hz，1H）
• 参考文献：[2] Patent: US2016/333009, 2016, A1. Paragraph 0824; 0825；[3] Patent: WO2017/93718, 2017, A1. Page/Page column 80