26177-44-6 (4-溴苯基)甲胺盐酸盐

危险性质：非危险化学品

化学合成。

医药; 精细化工

合成路线 1（1. 合成：26177-44-6）

产率：99% 合成条件：Stage #1: at 20℃; for 18 h; Glovebox; Inert atmosphere Stage #2: With hydrogenchloride In diethyl ether at 20℃; for 1 h; Glovebox; Inert atmosphere 实验步骤：一般程序：在手套箱中，向装有磁力搅拌棒的火焰干燥的GLC小瓶中装入[3a] + [BArF4] - （1.0mol％）和Me2PhSiH（2a）（2.1或5.0当量）。将指示的腈加入手套箱（用于固体原料）或通过手套箱外的微量注射器，并将得到的反应混合物在室温下保持指定的时间。通过加入含有4％Et 3 N（0.5mL）的环己烷和叔丁基甲基醚（90:10）的混合物来淬灭反应，并将所得溶液通过硅藻土垫过滤，该垫用少量硅胶涂覆，其中含有4％Et3N（3-4mL）的环己烷和叔丁基甲基醚（90:10）的溶液作为洗脱液。减压除去溶剂，将残余物溶于Et 2 O（1mL）中，然后加入HCl（2M在Et 2 O中，1.0mL，2.0mmol，10当量）。将得到的悬浮液搅拌1小时并过滤，得到胺盐酸盐，为白色至黄色固体。 参考文献：

• [1] Synlett, 2017, vol. 28, # 18, p. 2411 - 2414 [2] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 4, p. 975 - 983 [3] Tetrahedron Letters, 2009, vol. 50, # 50, p. 7005 - 7007 [4] Journal of the American Chemical Society, 2016, vol. 138, # 28, p. 8809 - 8814 [5] ACS Catalysis, 2018, vol. 8, # 10, p. 9125 - 9130 [6] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 42, p. 8183 - 8186 [7] Angewandte Chemie - International Edition, 2012, vol. 51, # 43, p. 10808 - 10811 [8] Angewandte Chemie, 2012, vol. 124, # 43, p. 10966 - 10969 [9] Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 80, # 14, p. 7281 - 7287 [10] European Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 2015, # 27, p. 5944 - 5948 [11] Organic Letters, 2018, vol. 20, # 22, p. 7212 - 7215

合成路线 2（2. 合成：26177-44-6）

产率：94% 合成条件：Stage #1: With water; potassium hydroxide In ethanol at 102℃; for 0.17 h; Microwave irradiation 实验步骤：（3）水解：上述1-二苯基-3,4-（4-溴苯甲基）-1H-吡咯-2,5-二酮与KOH（134.4mg，2.4mmol），水（2.0ml）和将乙醇（1.0ml）加入10ml微波反应管中，将微波反应器的功率设定为100W，在102℃微波加热10分钟;待冷却后，滴加18％盐酸至pH值至5.0，振荡至固液两相层，过滤得到固体，并在3ml 3％盐酸中洗涤2次固体，固体干燥恒定重量后，得到原料3,4-二苯基呋喃-2,5-二酮（96.3毫克），回收率96％;将滤液与酸水溶液混合洗涤，至混合液中进行聚合反应，将50％KOH水溶液调节至pH值为11.0，用50ml甲基叔丁基醚萃取三次，合并有机层，加入无水硫酸镁干燥;过滤除去无水硫酸镁后的干燥剂，滤液在HCl气体中干燥，用白色絮状固体沉淀，过滤得到的白色固体，干燥后得到固体恒重，得到4-溴动物笔胺盐酸盐（83.2毫克），产品收率为94％（对原料4 - 溴溴动物笔的想法）。 参考文献：

• [1] Patent: CN103804108, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0192; 0193