21544-81-0 4,6-二甲氧基-2,3-二氧代吲哚啉
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：79% 合成条件：at 0 - 170℃; for 2.75 h; Heating / reflux 实验步骤：将3,5-二甲氧基苯胺（199g，1.30mol）的乙醚（5.0L）在5L三颈烧瓶中的溶液冷却至0℃。在45分钟内将HCl气体（227g）鼓泡通过该溶液。 。在10℃下45分钟后，将混合物过滤，用乙酸异丙酯（4L）洗涤，并在45℃下高真空干燥过夜，得到盐酸盐（242.3g，98％），为白色固体。将上述盐酸盐（20g，0.105mol）和草酰氯（33mL）在配有回流冷凝器的3颈烧瓶中的混合物在搅拌（170℃外部温度）下加热2小时，并加入草酰胺从反应混合物中蒸馏出氯化物。将烧瓶冷却至0℃并加入甲醇（40mL）。将反应混合物加热至回流45分钟，趁热过滤，并用甲醇（80mL）洗涤，得到4,6-二甲氧基靛红（17.2g，79％），为黄绿色固体。在2小时内向靛红（162g，0.78mol）的NaOH水溶液（40％，1.5L）的加热溶液（外部温度70℃）中缓慢加入H 2 O 2（35％，405mL）。在加入每份H 2 O 2后，内部反应温度（最初为64℃）增加（最高温度为80℃）。添加完成后，然后将发泡反应混合物在70℃下再搅拌2小时，并将混合物搅拌过夜，同时冷却至室温。将混合物加热至70℃。加入另外的H 2 O 2（75mL），并将混合物在70℃下再搅拌2小时直至反应完成。冷却至10℃（浴温）后，加入Na 2 S 2 O 3水溶液（150mL，饱和）。用HCl（37％，1.6L）和pH6用乙酸（冰，75mL）将混合物调至pH8，不使反应混合物升温至40℃以上。过滤反应混合物并用水（4L）得到预期的氨基酸，为棕褐色固体（83.7g，55％）。向氨基酸（82.7g，0.42mol）的无水THF（4.2L）溶液中加入EDCl（89.2g，0.48mol），HOBT（65g，0.48mol）和NMM（51.3mL），将混合物在室温下搅拌3小时。加入NH 3水溶液（83mL，50％），并将混合物在室温下搅拌16小时。加入水（1.25L），并用DCM（2.x.250mL）萃取混合物。然后将合并的萃取液用水（2.x.500mL）洗涤。浓缩，用乙醚（550mL）形成浆液，过滤，并在高真空下干燥，得到2-氨基-4,6-二甲氧基苯甲酰胺（46.7g，57％），为棕色固体.2-氨基-4,6-二甲氧基将苯甲酰胺（1.06g，5.4mmol），3,5-二甲基-4-羟基苯甲醛（0.810g，5.4mmol），K 2 CO 3（0.747g，5.4mmol）和I 2（1.645g，6.5mmol）在DMF中混合（20）将反应混合物在80℃下加热12小时。将其冷却至室温并倒入碎冰中。收集固体并通过柱色谱法纯化，得到2-（4-羟基-3,5-二甲基苯基）-5,7-二甲氧基喹唑啉-4（3H） - 酮（0.9g，51％），为白色固体。选定的数据：MP 291-293°C 参考文献：
产率：72% 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride In diethyl ether at 0 - 10℃; for 1.75 h; Stage #2: at 70℃; for 2 h; Stage #3: at 0℃; for 1 h; Reflux 实验步骤：将苯胺9（6.0g，47.2mmol）溶解在乙醚（250mL）中并在0℃下搅拌。 将HCl（气体）泡入反应混合物中1小时。 将反应混合物温热至10℃，保持45分钟，然后过滤;用冷却的乙酸乙酯洗涤过滤物，真空干燥，得到相应的盐酸盐（7.5g，94％）。 将苯胺9的盐酸盐（7.5g，39.6mmol）溶解在草酰氯（15mL）中，并将反应混合物加热至70℃，保持2小时。 减压除去溶剂。 将反应混合物在0℃下用MeOH（30mL）稀释，然后加热至回流1小时。 将反应混合物热过滤，并用MeOH洗涤沉淀物，得到4,6-二甲氧基二氢吲哚-2,3-二酮（6.1g，72％）。 参考文献：