656-64-4 3-溴-4-氟苯胺
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安全说明
危险性质：非危险化学品 危险品属性：非危险品
用途与制备
化学合成，医药、农药中间体。
医药; 农药
产率：61.7% 合成条件：With tin(II) chloride dihdyrate In tetrahydrofuran; ethanol at 20 - 60℃; for 2 h; 实验步骤：在装有搅拌器，Erlin冷凝器，1L滴液漏斗和温度计的2L四颈圆底烧瓶中，加入466.9g（2.07mol）氯化锡二水合物和760mL乙醇，并将混合物搅拌至室内温度。然后，在氯化锡完全溶解的状态下，滴加102.7g（0.466mol）3-溴-4-氟硝基苯的THF溶液（760mL），然后在60℃下搅拌2小时。将得到的反应溶液一旦冷却至室温后，减压蒸馏除去溶剂，在得到的残渣中加入440g冰，用1580mL的7％氢氧化钠水溶液使混合物呈碱性。通过抽滤分离所得浆液，并将坚果物上的残余物用600mL DCM冲洗。然后，分离回收的滤液的有机层，水层用600mL DCM萃取。接下来，将DCM层合并为一体，用600mL水洗涤，使用碳酸钾干燥，并通过抽滤除去碳酸钾，并在减压下蒸馏出溶剂。随后，使用甲苯作为展开溶剂，通过硅胶柱色谱法纯化获得的粗产物，得到54.7g（产率61.7％）目标化合物。 参考文献：
产率：95% 合成条件：Stage #1: With sulfuric acid In chloroform at 55℃; Stage #2: for 4 h; Stage #3: at 55℃; for 16 h; 实验步骤：将亚氯酸钠（6.78g，75mmol）和4-氟-3-溴苯甲醛（24.63mmol）溶解在1：1THF /水（100mL）中，并在50℃剧烈搅拌5小时。加入EtOAc（250mL）和1N HCl（50mL），分离各层。用水（3×50mL）洗涤有机层，然后用0.5M NA 2 CO 3（10×50mL）萃取。将合并的碱性水层在搅拌下用浓HCl缓慢酸化，以沉淀羧酸产物。通过过滤收集固体并在高真空下干燥过夜（4.93g，91％）。将一部分固体羧酸溶解在氯仿（30mL）中并加入浓硫酸。将回流冷凝器连接到烧瓶上，并将溶液加热至55℃。在1小时内分三批加入叠氮化钠（2.36g，36.45mmol）。 4小时后，加入另外的硫酸（10mL）和叠氮化钠（1g）并将反应在55℃下搅拌16小时。将混合物转移到大的冷却烧瓶中，用5N氢氧化钠缓慢淬灭硫酸。将溶液调节至PH-8，并用DCM（5×30mL）萃取水溶液。用硫酸钠干燥有机萃取物，真空浓缩，得到深棕色油状物（2.2g，95％），静置后固化。 1H-NMR（CDCl3）：δ6.94（t，8.4Hz），6.88（dd，1H，J = 2.8,5.6Hz），6.58（m，1H），3.62（s，2H）。 参考文献：
产率：95% 合成条件：With hydrogenchloride; sodium hydroxide; sulfuric acid In tetrahydrofuran; chloroform; water; ethyl acetate 实验步骤：将3-溴-4-氟 - 苯胺将亚氯酸钠（6.78g，75mmol）和4-氟-3-溴苯甲醛（24.63mmol）溶解在1：1的THF /水（100mL）中并在50°剧烈搅拌C.持续5小时。加入EtOAc（250mL）和1N HCl（50mL），分离各层。用水（3×50mL）洗涤有机层，然后用0.5M Na 2 CO 3（10×50mL）萃取。在搅拌下将合并的碱性水层用浓HCl缓慢酸化，以沉淀羧酸产物。通过过滤收集固体并在高真空下干燥过夜（4.93g，91％）。将一部分固体羧酸溶解在氯仿（30mL）中并加入浓硫酸。将回流冷凝器连接到烧瓶上，并将溶液加热至55℃。在1小时内分三批加入叠氮化钠（2.36g，36.45mmol）。 4小时后，加入另外的硫酸（10mL）和叠氮化钠（1g）并将反应在55℃下搅拌16小时。将混合物转移到大的冷却烧瓶中，用5N氢氧化钠缓慢淬灭硫酸。将溶液调节至pH~8并用DCM（5×30mL）萃取水溶液。用硫酸钠干燥有机萃取物，真空浓缩，得到深棕色油状物（2.2g，95％），静置后固化。 1H-NMR（CDCl3）：δ6.94（t，8.4Hz），6.88（dd，1H，J = 2.8,5.6Hz），6.58（m，1H），3.62（s，2H）。 参考文献：