869494-16-6 6-N-Boc-3,6-二氮杂双环[3.1.1]庚烷

危险性质：非危险化学品

化学合成。

医药

合成路线 1（1. 合成：869494-16-6）

产率：87% 合成条件：With hydrogen In ethanol at 60℃; for 7 h; 实验步骤：在10％Pd-C（0.55g，0.52）存在下，将（VIIa）（1.49g，5.16mmol）在乙醇（15ml）中的溶液在3.1×10 5 Pa（45psi）和60℃下氢化7小时。摩尔）。 滤除催化剂，蒸发溶液，得到1.5g粗油状物，将其通过快速色谱（SiO 2）纯化，用9：1氯仿 - 甲醇混合物洗脱，得到0.89g澄清油状物。 产率：87％Rf：0.43（9：1氯仿 - 甲醇）B。p。：164℃/ 0.1mmHg IR v（cm -1）:(膜）1710（C = OR）UV No.max（log No. ）：204.9（3.44）（at）H-NMR（CDCl 3）：1.47（s，3H，CH 3），1.55（d，1H，CH，J = 8.4Hz），2.49-2.68（m，1H，CH）， 2.91（d，2H，CH2，J = 12.6Hz），3.30-3.62（m，2H，CH2），3.96-4.13（m，2H，CH2）。 分析：对于C10H18N2O2计算。 （已发现）C 60.58（60.38）; H 9.15（9.11）; N 14.13（14.07）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2005/108402, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 11; 19

合成路线 2（2. 合成：869494-16-6）

产率：81% 合成条件：With lithium hydroxide monohydrate; 1-dodecylthiol In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; for 2 h; 实验步骤：向搅拌的2f（400mg，1.04mmol）的DMF（2.5mL）溶液中加入十二烷硫醇（500μL，2.09mmol）和氢氧化锂水合物（88mg，2.09mmol）。将混合物在室温下搅拌。 2小时将混合物用己烷 - 乙酸乙酯（10mL，1：1）稀释。用水溶液萃取混合物。盐酸（2×5.0mL）。 aq。将该层用己烷 - 乙酸乙酯（10mL，1：1）萃取。弃去合并的有机层。 aq。将该层用NaOH（6.0mL的1.0M溶液）碱化至pH = 13。 aq。用二氯甲烷 - 甲醇（2×10mL，9：1）萃取水层。用盐水洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，过滤并真空浓缩，得到2d，为白色固体;产量，167毫克（81％）;熔点37-40℃; Rf：0.42（CHCl3-MeOH，9：1）。 1H NMR（400MHz，CDCl3）d 4.05（br s，2H），3.57-3.41（m，2H），2.92（d，2H，J = 12.63Hz），2.57（q，1H，J = 8.34Hz）， 2.02（br s，1H），1.57（d，1H，J = 8.59Hz），1.47（s，9H）。 13C NMR（100MHz，CDCl 3）d（两种旋转异构体，1：1）157.3,79.69,61.57,60.40,45.77,44.56,29.11,28.39。高分辨率MS（ESI）：m / z [M + H] + C 10 H 19 N 2 O 2的计算值：199.1448，实测值：199.1448。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 47, p. 6332 - 6334