877149-80-9 N,N-二甲基-2-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-1H-吡唑-1-基)乙胺

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：877149-80-9）

产率：95% 合成条件：With caesium carbonate In acetonitrile for 5 h; Reflux 实验步骤：中间体115yV，N-二甲基-2- [4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）-1H-吡唑-1-基苯胺-4-（4,4， 5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）-1H-吡唑（2g，10.31mmol），碳酸铯（6.72g，20.61mmol）和2-氯-V， 将N-二甲基乙胺盐酸盐（2.227g，15.46mmol）悬浮在乙腈（30mL）中，将混合物加热回流5小时，然后冷却至室温，用Et2O稀释并过滤。 将滤液真空浓缩，得到N，N-二甲基-2- [4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）-1H-吡唑-1- 亚基乙胺二甲基{2- [4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）-1H-吡唑-1-基]乙基}胺（2.61g， 得到9.84mmol，95％收率的琥珀色油状物，其不经进一步纯化即用于下一步骤。 参考文献：

• [1] Patent: WO2011/54841, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 105 [2] Patent: US2014/45814, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0257; 0258 [3] Patent: WO2017/178416, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 116; 117 [4] Patent: WO2018/73602, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 99 [5] Patent: US2012/208798, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 47 [6] Patent: WO2014/111871, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 164; 167

合成路线 2（2. 合成：877149-80-9）

产率：76% 合成条件：Stage #1: at 20℃; for 48 h; Stage #2: With potassium iodide In tetrahydrofuran at 75℃; for 48 h; 实验步骤：将1-（2-氯 - 乙基）-4-（4,4,5,5-四甲基 - [1,3,2]二氧杂硼杂环戊烷-2-基）-1H-吡唑（664mg，2.59mmol）溶解于 2M二甲胺的THF溶液（15.32mL，30.6mmol），在室温下搅拌48小时。 向反应烧瓶中加入一勺碘化钾，将混合物在75℃下搅拌48小时。 冷却混合物，用水稀释并用乙酸乙酯萃取。 将有机物用水和盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩，得到标题化合物（519mg，76％）。 1 H NMR（300MHz，CDCl 3）：δ7.79（d，2H），4.35（t，2H），2.95（t，2H），2.37（s，6H），1.32（s，12H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2006/20879, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 111 [2] Patent: US2013/59835, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 1112 [3] Patent: US2014/249132, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0401

合成路线 3（3. 合成：877149-80-9）

产率：7 g 合成条件：With (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride; potassium acetate In 1,4-dioxane at 100℃; for 12 h; Inert atmosphere; Sealed tube 实验步骤：b）N，N-二甲基-2-（4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）-1H-吡唑-1-基）乙胺脱气（N2） 鼓泡）将中间体实施例1（a）化合物（10g，45.85mmol）的1,4-二恶烷（50ml）溶液加入4,4,4'，4'，5,5,5'，5 ' - 八甲基-2,2 * - 二（1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷）（17.47g，68.78mmol，1.5当量），Pd（dppf）Cl 2（1.87g，2.29mmol，0.05当量）和乙酸钾 （1 1.23g，114.6mmol，2.5当量）。 将混合物在100℃下在密封管中加热12小时。 将混合物用乙酸乙酯稀释，并用硅藻土垫过滤。 蒸馏除去溶剂，得到产物（7.0g）。 LC-MS（ESI）：计算质量：265.16; 观察到的质量：266.2 [M + H] +（RT：0.09min）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2013/53983, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 29 [2] Patent: US2015/11548, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0130 [3] Patent: CN106496222, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0110; 0112