401568-70-5 2-氨基-4-羟基苯甲酸甲酯
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用途与制备
本品用作有机、医药中间体。
有机; 医药
产率：96% 合成条件：With ammonium formate In methanol at 20℃; for 5 h; 实验步骤：步骤3：在氮气下，在室温下向搅拌的4-羟基-2-硝基苯甲酸甲酯（4.410g，22.369mmol）的甲醇（80ml）溶液中加入甲酸铵（5.642g，89.475mmol）和5％Pd。 / C（450mg）。 5小时后，将反应混合物通过硅藻土过滤并漂洗。 浓缩滤液，残余物在EtOAc（150ml）和水（40ml）之间分配。 摇动，分离各层，有机层用水（3.x.30ml），盐水（2.x.30ml）洗涤，用Na 2 SO 4干燥，过滤，浓缩并干燥，得到2-氨基-4-羟基 - 苯甲酸甲酯（3.593g，21.494mmol，96％），为灰白色固体，dec。 113-118℃1H NMR（DMSO-d6）δ3.70（s，3H），5.98（dd，1H），6.10（s，1H），6.59（s，1H），7.54（d，1H），9.81 （s，1H）; 质谱[ES（ - ）]，m / z 166（M-H） - 。 参考文献：
产率：10.6 g 合成条件：Stage #1: at 150℃; for 23 h; Stage #2: Cooling; Reflux 实验步骤：将4-甲氧基-2-硝基苯甲酸（24.0g）溶解在25％溴化氢乙酸溶液（480mL）中，并将反应混合物在150℃下搅拌23小时。减压浓缩反应混合物，将残余物溶于甲醇（500mL）中。在水冷下加入浓硫酸（12.0g），将反应混合物加热回流过夜。减压浓缩反应混合物，加入水，混合物用乙酸乙酯萃取。萃取物用饱和盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂，残余物用硅胶柱色谱（乙酸乙酯/己烷）纯化，并溶于THF（250mL）中。加入咪唑（4.9g）和N，N-二甲基-4-氨基吡啶（1片），加入（氯代）二甲基硅烷（10.9g），将混合物在室温下搅拌过夜。将水加入到反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯萃取。萃取物用饱和盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂，并将残余物通过硅胶柱色谱法（乙酸乙酯/己烷）纯化，并溶于乙醇（170mL）和水（170mL）中。加入氯化铵（2.9g）和还原铁（15.2g），并将反应混合物在85℃下搅拌3天。用硅藻土过滤不溶物，减压浓缩滤液，残余物用乙酸乙酯萃取。萃取物用饱和盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂，通过硅胶柱色谱法（乙酸乙酯/己烷）纯化残余物，得到标题化合物（10.6g）。 MS（ESI +）：[M + H] + 168.2。 参考文献：