863238-73-7 4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基)-1-三苯甲基-1H-吡唑

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：863238-73-7）

产率：91% 合成条件：With potassium acetate In N,N-dimethyl-formamide at 80℃; for 16 h; 实验步骤：搅拌的5.0g（12.8mmol）4-溴-1-三苯甲基-1H-吡唑，9.8g（38.6mmol，3.0当量）双（频哪醇合）二硼，1.0g（1.3mmol，10mol％）的混合物 将PdCl 2（dppf）和6.3g（64.2mmol，5.0当量）乙酸钾的DMF（30mL）溶液在80℃下加热16小时。 将所得混合物用水稀释，并将产物用二氯甲烷萃取。 将有机层用盐水洗涤，经硫酸钠干燥，并通过快速色谱法纯化，得到5.1g（91％）4-（4,4,5,5-四甲基 - [1,3,2]二氧杂硼杂环戊烷-2-酮基）-1-三苯甲基-1H-吡唑。 参考文献：

• [1] Patent: US2008/261975, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 12 [2] Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 83, # 5, p. 2954 - 2958 [3] Patent: US2009/82403, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 81 [4] Patent: US2007/105904, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 78-79

合成路线 2（2. 合成：863238-73-7）

产率：81.4% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 0.50 h; Inert atmosphere Stage #2: at -78 - 20℃; for 2 h; Inert atmosphere Stage #3: With acetic acid In tetrahydrofuran; hexane for 1 h; Inert atmosphere 实验步骤：向回填有N 2的500mL Schenk烧瓶中加入4-溴-1-三苯甲基-1H-吡唑（10.0g，25.7mmol）和无水THF（250mL）。在搅拌下将所得悬浮液冷却至-78℃。然后滴加1.6M正丁基锂（20.0mL，32.0mmol，1.2当量），将溶液搅拌30分钟，然后滴加硼酸三异丙酯（7.4mL，32.0mmol，1.2当量）。将所得溶液在-78℃下搅拌1小时，并在1小时内使其达到室温。在搅拌下加入频哪醇（3.9g，33.4mmol，1.3当量），并将溶液搅拌30分钟，然后加入冰醋酸（1.6mL，28.3mmol，1.1当量）。将悬浮液再搅拌30分钟，然后真空除去溶剂，得到白色固体。通过在1小时内研磨粗制化合物DCM（3mL）和甲醇（200mL）来实现重结晶。过滤收集所得固体，用甲醇洗涤并在50℃下干燥过夜，得到1-三苯甲基-1H-吡唑-4-基硼酸酯（100g，20.9mmol，81.4％），为白色固体。 1H NMR（500MHz，CD2Cl2）δ= 1.28（s，12H），7.12-7.14（m，6H），7.30-7.33（m，9H），7.63（d，J = 0.9Hz，1H），7.81（d） ，J = 0.9 Hz，）。 13CNMR（125MHz，CD2Cl2）δ= 25.17,79.22,83.82,128.25,130.72,139.35,143.82,145.83。 HRMS（ESI）：C 28 H 29 BN 2 O 2 [M + H]的计算值：437.239983;实测值：437.240521。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2016, vol. 57, # 8, p. 895 - 898