19178-21-3 2-甲基-5,6,7,8-四氢喹唑啉-4-醇

海关编码:2933998090 毒性:rat,LD50,intraperitoneal,400mg/kg (400mg/kg),Chimica Therapeutica. Vol. 2, Pg. 231, 1967.

• 简介 2-甲基-5,6,7,8-四氢喹唑啉-4-醇是一种有机中间体，可由环己酮-2-羧酸甲酯与乙脒盐酸盐关环制备得到。有文献报道其可用于制备农业园艺用杀菌剂。
• 制备 将金属钠（190mg）溶于乙醇（20mL）。 一旦钠反应，就将混合物真空并将残余物在环境温度下加入到搅拌的环己酮-2-羧酸甲酯（2.0g，1.28mmol）和乙脒盐酸盐（1.46g，1.53mmol）的混合物中。将该反应混合物加热至回流48小时。将反应混合物冷却至环境温度，倒入水（30mL）中，并用乙酸乙酯（2×20mL）萃取。有机相用硫酸镁干燥，过滤并真空蒸发。产量：1.78g，为黄色油。

农业园艺

合成路线 1（1. 合成：19178-21-3）

产率：71% 合成条件：With copper; sodium t-butanolate In N,N-dimethyl-formamide at 100℃; for 0.50 h; Microwave irradiation 实验步骤：一般步骤：向10mL微波反应管中加入适当的β-溴α，β-不饱和羧酸1（0.5mmol）和盐酸脒2（1mmol），以及Cu粉（0.05mmol），t-BuONa（ 2mmol）和DMF（3mL）。 通过微波辐射（CEM Discover Microwave System）以100W初始功率将混合物加热至100℃保持30分钟。 然后将混合物冷却至室温并通过短硅胶柱（CHCl 3 -MeOH）过滤以除去无机盐。 蒸发溶剂，得到粗混合物，将其通过TLC [硅胶60 GF254（Merck），CHCl 3 -MeOH]纯化。 参考文献：

• [1] Applied Organometallic Chemistry, 2012, vol. 26, # 11, p. 576 - 582,7 [2] Synlett, 2013, vol. 24, # 20, p. 2705 - 2708 [3] Synlett, 2010, # 17, p. 2611 - 2616

合成路线 2（3. 合成：19178-21-3）

产率：32% 合成条件：Inert atmosphere 实验步骤：一般步骤：将4-氟四氢喹唑啉3a，b（0.05mmol）施加在柱上，填充氧化铝（h10cm，r 0.5cm）。 随后用石油醚，石油醚：氯仿1：1和氯仿洗涤柱子，直至洗脱出混合物; 然后用甲醇：氯仿1：1洗脱单独的四氢喹唑啉酮5a，b。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 2, p. 483 - 485