36242-50-9 4-(甲基氨基)-3-硝基苯甲酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：36242-50-9）

产率：97% 合成条件：Stage #1: With sodium hydroxide; potassium carbonate In toluene at 40℃; for 1 h; Stage #2: for 2 h; 实验步骤：（中间体实施例69）1-甲基-1H-苯并咪唑-5-羧酸4-氨基-3-硝基苯甲酸甲酯（7.0g），氢氧化钠（5.7g），碳酸钾（4.9g）和四丁基溴化铵（0.22g） 将其悬浮在甲苯（100ml）中。 将混合物在40℃下搅拌1小时，然后向其中加入二甲基硫酸（7. 7ml）并搅拌2小时。 用乙酸乙酯萃取反应溶液，用水洗涤萃取物，用无水硫酸钠干燥。 减压浓缩产物，得到4-甲氨基-3-硝基苯甲酸甲酯（7.3g，Y：97％）。 1H NMR; （DMSO-d6）δ（ppm）：3.0（d，3H），3.8（s，3H），7.0（d，1H），8.00（dd，1H），8.5-8.7（brs，1H），8.6（d） ，1H）。 ESI / MS（m / z）：325（M + H）+，323（M-H） - 。 参考文献：

• [1] Patent: EP1595866, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 26

合成路线 2（2. 合成：36242-50-9）

产率：100% 合成条件：With potassium carbonate In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; for 18 h; Inert atmosphere 实验步骤：向搅拌的4-氟-3-硝基苯甲酸甲酯（CAS 329-59-9,5.00g，25.1mmol）的DMF（50ml）溶液中加入甲胺盐酸盐（1：1）（2.00g，29.6mmol）和 碳酸钾（4.50g，32.6mmol）。 将混合物在室温下在氮气下搅拌18小时。 将反应粗产物真空浓缩，将残余物在EtOAc（350ml）和1N盐酸水溶液（250ml）之间分配。 用1N盐酸水溶液（150ml）和饱和氯化钠水溶液（100ml）进一步洗涤有机层。 用硫酸镁干燥有机层，过滤并真空浓缩，得到5.30g（定量）4-（甲基氨基）-3-硝基苯甲酸甲酯EV-AR3152-001，为黄色粉末。 LCMS（方法D）：保留时间1.07分钟，M / z = 211（M + 1）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2017/100594, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00130 [2] Patent: WO2018/22897, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 00126; 00127; 00128 [3] Patent: WO2017/147102, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00124-00125