39806-90-1 1-甲基-4-碘-吡唑

合成路线 2（2. 合成：39806-90-1）

产率：60% 合成条件：With dihydrogen peroxide; iodine In water at 24℃; 实验步骤：搅拌1-甲基-1H-吡唑（7）（37克，0.6090摩尔），碘（57.1克，0.225摩尔），过氧化氢（9.2克，0.27摩尔）和去离子水（10毫升）的混合物 在20-30°C下24小时。 通过HPLC监测反应进程。 将反应混合物冷却至5-10℃。 将反应混合物用20％硫酸氢钠水溶液（100ml）淬灭，并在5-10℃下搅拌1小时。 过滤得到的固体，用冷DI水（100ml）洗涤，在40-45℃下干燥，得到产物4-碘-1-甲基-1H-吡唑。 VDrywt：56gmYield：1.51 w / w（60％）V 参考文献：

• [1] Heterocycles, 2007, vol. 71, # 9, p. 1967 - 1974 [2] Tetrahedron Letters, 2008, vol. 49, # 25, p. 4026 - 4028 [3] Organic Process Research and Development, 2012, vol. 16, # 8, p. 1329 - 1337 [4] Russian Chemical Bulletin, 1996, vol. 45, # 11, p. 2581 - 2584 [5] Russian Chemical Bulletin, 2014, vol. 63, # 2, p. 360 - 367 [6] Izv. Akad. Nauk, Ser. Khim., 2014, # 2, p. 360 - 367 [7] Organic Letters, 2015, vol. 17, # 12, p. 2886 - 2889 [8] Patent: WO2014/2109, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 132 [9] Patent: WO2014/2110, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 143 [10] Patent: WO2014/2111, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 43 [11] Patent: US2015/112063, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0236 [12] Chemical Communications, 2009, # 42, p. 6433 - 6435 [13] Russian Chemical Bulletin, 2010, vol. 59, # 8, p. 1549 - 1555 [14] Russian Chemical Bulletin, 2013, vol. 62, # 4, p. 1044 - 1051 [15] Izv. Akad. Nauk, Ser. Khim., 2013, vol. 62, # 4, p. 1043 - 1050,8

合成路线 3（3. 合成：39806-90-1）

产率：92% 合成条件：Stage #1: With sodium hydride In tetrahydrofuran; hexane at 20℃; for 4.17 h; Stage #2: at 20℃; for 2.67 h; 实验步骤：步骤b）; 化合物3的制备; 将氢化钠（0.680g，60％油中分散体，17.0mmol）用用THF（12mL）稀释的己烷（2mL）洗涤，并用2（3.00g，15.5mmol）的THF（3mL）溶液处理。 超过10分钟。 在室温下搅拌4小时后，在10分钟内滴加甲基碘（4.39g，31.9mmol）的THF（3mL）溶液，并将混合物在室温下搅拌2.5小时。 将混合物用乙醚（100mL）稀释，然后用水（50mL），盐水（50mL）洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到3（2.95g，92％），为灰白色固体：1H NMR（300MHz，CDCl 3）δ7.49（s，1H），7.41（s，1H），3.92（s，3H）; ESI MS m / z 209 [C 4 H 5 IN 2 + H] +。 参考文献：

• [1] Patent: US2007/4786, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 14