149104-89-2 4-溴-3-甲基苄醇

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品，海关编码2906290090

作为有机合成中间体，用于医药、农药等领域的相关化合物制备。

医药; 农药

路线1：4-溴-5-甲基苄醇还原法

• 步骤: 在0℃下，将4-溴-5-甲基苯甲酸（10g，46mmol）的THF（100mL）溶液中分批加入LiAlH₄（1.75g，46mmol），15分钟后逐滴加入H₂O（50mL），用EtAOc（100mL×3）萃取，合并有机层用盐水（200mL×2）洗涤，干燥（Na₂SO₄），减压浓缩得产物。
• 条件: LiAlH₄，THF，0℃，0.25h
• 收率: 100%
• 参考文献: [1] Journal of Medicinal Chemistry, 2010, 53(10), 3973-4001；[2] US2014/51863, 2014, A1；[3] Tetrahedron Letters, 2007, 48(52), 9144-9147；[4] WO2015/42532, 2015, A1；[5] Journal of Organic Chemistry, 2003, 68(19), 7204-7218；[6] Synlett, 2014, 25(1), 123-127；[7] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 1996, 6(22), 2651-2656；[8] US5596006, 1997, A；[9] US2013/131016, 2013, A1；[10] Organic Letters, 2014, 16(9), 2318-2321

路线2：4-溴-3-甲基苯甲酸甲酯还原法

• 步骤: 将4-溴-3-甲基苯甲酸甲酯（2.0g，8.7mmol）的无水THF（10mL）溶液加入冰冷的LiAlH₄悬浮液（400mg，10.4mmol）的无水THF（30mL）溶液中，添加后温热至室温搅拌3小时，冰冷却下加入水（0.4mL）、15%NaOH水溶液（0.4mL）和水（1.2mL）淬灭，过滤（硅藻土），用AcOEt（20mL×5）洗涤，合并滤液用盐水（50mL）洗涤，干燥（Na₂SO₄），蒸发溶剂得产物。
• 条件: LiAlH₄，THF，20℃，3h，冰浴冷却
• 收率: 100%
• 参考文献: [1] US2014/51863, 2014, A1；[2] WO2011/143426, 2011, A1；[3] US2013/131016, 2013, A1；[4] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2008, 18(1), 66-71；[5] Journal of Medicinal Chemistry, 2006, 49(13), 3774-3789；[6] US2011/82165, 2011, A1；[7] WO2008/18827, 2008, A1；[8] WO2004/63184, 2004, A1；[9] WO2005/66136, 2005, A1；[10] EP1445249, 2004, A1；[11] WO2006/18326, 2006, A1；[12] Organic and Biomolecular Chemistry, 2011, 9(11), 4276-4286；[13] WO2012/67664, 2012, A1；[14] Journal of Medicinal Chemistry, 2017, 60(16), 7146-7165

路线3：4-溴-3-甲基苯甲酸乙酯还原法

• 步骤: 向LiAlH₄（0.3g，8.69mmol，2.0当量）的无水THF（12mL）溶液中滴加4-溴-3-甲基苯甲酸乙酯（1.0g，4.344mol，1.0当量），氮气氛下冷条件搅拌，室温继续搅拌45分钟，冷却至0℃，用饱和Na₂SO₄溶液淬灭，过滤，滤液用水稀释，EtOAc（3×20mL）萃取，合并有机层干燥、过滤、浓缩得产物。
• 条件: LiAlH₄，THF，20℃，0.75h，惰性气氛，冷却
• 收率: 70%
• 参考文献: [1] WO2017/34994, 2017, A1；[2] US5409928, 1995, A；[3] US2006/229310, 2006, A1