105434-90-0 5-氨基-吡唑-3-甲酸乙酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：90% 合成条件：With hydrogen In ethanol at 20℃; for 18 h; 实验步骤：向5-硝基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯（0.925g，0.500mmol）的无水乙醇（10cm 3）溶液中加入10％Pd / C（0.100g）。 将混合物在H 2气氛下在室温下搅拌18小时，通过硅藻土过滤，减压除去溶剂，得到绿色固体（0.70g，90％）。 1H（CD3OD）：6.0（s，1H），4.3（q，2H，J = 7.1，CO2CH2CH3），1.4（t，3H，J = 7.1，CO2CH2CH3）。 m / z（ES +）：156 [M + H] + 参考文献：
产率：50% 合成条件：Stage #1: With potassium tert -butylate In tetrahydrofuran at 0 - 70℃; for 0.67 h; Stage #2: With hydrogenchloride; hydrazinecarboxylic acid methyl ester In ethanol; water at 30℃; for 20 h; Cooling with ice Stage #3: With potassium carbonate In ethanol; water at 90℃; for 0.50 h; 实验步骤：向草酸二乙酯（10.0g，68.4mM）的THF（10mL）溶液中加入18-冠-6（1.80mg，6.84mM）和叔丁醇钾（1M THF溶液，71.6mL，71.6mM）然后在0℃下将乙腈（3.99mL，75.2mM）进一步加入混合物中，并将所得混合物搅拌10分钟。将该溶液的温度升至70℃并搅拌在该温度下30分钟。过滤得到的悬浮液，用乙醚洗涤固体。将得到的固体悬浮在乙醇（100mL）中，然后加入水（20mL），然后加入浓盐酸（3.0）。在冰冷却下搅拌所得混合物，并在室温下搅拌20小时。在搅拌操作完成后，加入碳酸钾（2.74g，19.8mM），使其与甲基肼基甲酸酯（3.61g，39.7mM）混合。将该悬浮液和后者在90℃下搅拌30分钟。将该反应液在浓缩下浓缩用水稀释所得浓缩物，用乙酸乙酯萃取混合物。合并所得萃取液，用无水硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂，然后用乙醚充分洗涤得到的固体，得到标题化合物（5.34g，收率：50％）.1H-NMR（300MHz，DMSO）：δ1.23（t，3H，J = 6.9Hz），4.19（q，2H，J = 6.9Hz），4.74-5.12 （br，2H），5.64-5.89（br，1H），12.09-12.53（br，1H）; MS（ESI）m / z 156（M + H）+。 参考文献：
产率：39.3% 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride In ethanol; water at 20℃; for 0.25 h; Stage #2: at 20℃; Stage #3: With potassium carbonate In methanol; water at 60℃; for 4 h; Heating / reflux 实验步骤：10L三颈烧瓶配有机械搅拌器，回流冷凝器和氮气入口。向3-氰基-2-氧代丙酸乙酯钠盐（“NaCOPE”）（653.18g; 4.0mol）中加入585mL水，3.6L乙醇和350mL盐酸（12N; 4.2mol）。将得到的悬浮液在室温下搅拌15分钟。然后，加入甲基肼基甲酸酯（356.0g; 3.95mol）作为固体物质。发生轻微的放热反应。将混合物在室温下搅拌6小时后，加入另一份甲基肼基甲酸酯（12.0g; 133.7mmol），将橙色悬浮液在室温下搅拌过夜。然后加入碳酸钾（K 2 CO 3,300.0g; 2.17mol），接着加入250mL水。内部温度升至60℃并开始剧烈的气体逸出。将混合物加热回流4小时。冷却至室温后，蒸发醇，得到红色糊状物，将其溶于1L水和3L乙酸乙酯中。用另外500mL乙酸乙酯萃取水相。用盐水洗涤有机萃取物，用硫酸钠（Na 2 SO 4）干燥。过滤后，蒸发溶剂，得到330g棕色糊状物。将该粗产物与1L乙醚混合，得到浅棕色固体，通过过滤将其与橙色液相分离。将固体真空干燥，得到229.12g（7）。液相蒸发;将残余物溶于250mL乙醚中并冷却至-30℃，得到另外15.09g的7。总产率7为244.21g（1.57mol; 39.3％）。物理特征如下：1 H-NMR（DMSO）：δ（ppm）1.26,4.21,5.0,5.76,12.12。 参考文献：