17933-03-8 3-甲基苯硼酸

运输信息：常温运输。危险描述：非危险化学品；WGK Germany:3；RTECS号:ED7788888；TSCA:No；危险等级:IRRITANT；海关编码:29163990；存储类别:11 - 可燃固体；危险性类别:眼部刺激 类别2、经皮刺激 类别2、特异性靶器官毒性-一次接触，类别3

3-甲基苯硼酸为羧酸类衍生物，用作医药中间体，用于医药合成及科学实验研究。该物质刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。

医药中间体；科学实验研究

路线1：

• 步骤：向反应烧瓶中加入0.10mol（0.1当量）间-溴甲苯，1.1mol（1.1当量）镁屑，几粒简单碘，800ml THF，搅拌并加热至回流；当Grignard引发时，在回流条件下连续滴加0.90mol（0.9当量）间溴甲苯，完成回流和保温反应；达到反应时间后，温度降至-50.0℃，逐滴加入2.2mol（2.2当量）硼酸三甲酯，温育至原料反应完成，升高温度并加入水；逐滴加入盐酸调节pH至1-2，温育后旋转蒸发、抽吸干燥、搅拌纯化，得到0.90mol 3-甲基苯基硼酸。
• 条件：Stage #1: With iodine; magnesium In tetrahydrofuran at -50℃; Reflux；Stage #2: Heating。
• 产率：90%。
• 参考文献：[1] Patent: CN106946924, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0009; 0020; 0023; 0026 [2] Patent: US5183653, 1993, A。

路线2：

• 步骤：通用程序：在室温下向DIPAB（863mg，7.5mmol）和Mg（182mg，7.5mmol）的THF（4mL）溶液中加入PhMgBr 1M THF溶液（375μL，375μmol）；10分钟后，加入30mL无水THF，然后加入芳基溴（5mmol）；将反应混合物冷却至0℃并用7mL MeOH缓慢淬灭；1小时后，减压除去挥发物，将所得固体溶于1N HCl/MeOH（7/3）中，室温1小时后加入100mL AcOEt，用1N HCl（30mL）和盐水（3×30mL）洗涤有机相，减压浓缩有机相得到固体，从H₂O中重结晶。
• 条件：Stage #1: With magnesium; phenylmagnesium bromide In tetrahydrofuran at 20℃; for 0.17 h；Stage #2: at 70℃。
• 产率：88%。
• 参考文献：[1] Tetrahedron, 2019, vol. 75, #2, p. 164 - 171。

路线3：

• 步骤：在装有磁性搅拌棒并装有橡胶隔膜的50毫升圆底烧瓶中加入二异丙基氨基硼烷（2.4毫升，2.4毫摩尔，1.2当量）；在0°C（冰浴）搅拌下，通过注射器在5分钟内滴加邻甲苯基溴化镁（2mL，2.0 mmol，1当量）；1小时后，在冰上反应时，5分钟内滴加3M HCl（5ml），搅拌30分钟；然后将反应混合物回流15分钟；回流后转移至分液漏斗，用Et₂O（2×15ml）萃取，合并有机层，用1M HCl（4×15ml）萃取，无水MgSO₄干燥，真空蒸发（25°C，1托）得到3-甲基苯基硼酸。