3622-38-6 2-氯-5-硝基苯并噻唑

干冰运输相关信息：危险性质为非危险化学品，海关编码为29342000。

化学合成

化学合成

路线1：

• 步骤：GP3-1：将2-卤代取代苯胺（1.0当量）与乙基黄原酸钾（1.2当量或2.2当量，通常2.2当量）在10体积无水DMF中于氮气下100℃或120℃加热4小时；冷却至室温后用水稀释，1M HCl中和至pH5，过滤沉淀并干燥。GP3-2：冰浴下将SO₂Cl₂（1体积）加入2-巯基苯并噻唑（1.0当量）的2体积无水DCM溶液，室温搅拌1小时，TLC监测；用乙醚稀释后水淬灭，分离有机层，饱和NaHCO₃中和，Na₂SO₄干燥，硅胶色谱纯化。
• 条件：GP3-1：100-120℃，N₂氛围，4小时；GP3-2：冰浴冷却，室温搅拌1小时；
• 收率：38%
• 参考文献：[1] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2005, 42(4), 727-730；[2] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2015, 23(24), 7661-7670；[3] Patent: WO2016/207785, 2016, A1 (Page/Column 45-46)

路线2：

• 步骤：硝化：0-5℃下向2-氯苯并噻唑（12.0g，70.7mmol）的60mL浓H₂SO₄溶液中滴加69% HNO₃（6mL）20分钟，5℃搅拌3小时，倒入冰水（150mL），收集沉淀用5% NaHCO₃和水洗涤，真空干燥；还原：3.5g硝化产物溶于回流乙醇-乙酸（150:15mL），加入铁粉回流1.5小时，过滤后滤液浓缩，10% NaOH中和至pH7.5，乙酸乙酯萃取，有机相盐水洗涤、硫酸镁干燥、蒸发，乙醇重结晶；母液蒸发后重复上述还原步骤，快速色谱纯化。
• 条件：硝化：0-5℃，3.33小时；还原：回流1.5小时；
• 收率：72%（硝化产物）；83%（还原产物）；
• 参考文献：[1] Patent: WO2004/37251, 2004, A1 (Page/Column 99-100)