10602-04-7 4-乙炔基苄醇

运输方式：冰袋运输。危险性质：非危险化学品。WGK Germany:2，海关编码:2906290090，存储类别:11 - 可燃固体，危险性类别:急性毒性 类别4 经口，眼部刺激 类别2。

化学合成

化学合成

路线1：

• 步骤: 向（4-溴苯基）甲醇的无水TEA溶液中加入Pd(PPh₃)₂Cl₂、CuI和P(t-Bu)₃，搅拌后逐滴加入乙炔基三甲基硅烷，微波加热4小时；冷却后过滤，萃取、干燥、柱层析得（4-（（三甲基甲硅烷基）乙炔基）苯基）甲醇；再向其THF溶液中分批加入TBAF，搅拌后萃取、干燥、柱层析得目标产物。
• 条件: 微波加热130℃（4小时）；0-20℃搅拌3小时；溶剂为THF、TEA；萃取剂为EtOAc/H₂O；柱层析PE/EA4/1。
• 收率: 两步总收率100%（第一步66%，第二步100%）。
• 参考文献: [1] Angewandte Chemie - International Edition, 2004, vol. 43, #29, p.3814-3818；[2] Patent: WO2018/14802, 2018, A1；[3] Patent: WO2008/31157, 2008, A1；[4] Chemistry - A European Journal, 2013, vol.19, #29, p.9452-9456；[5] Synthesis (Germany), 2014, vol.46, #3, p.348-356。

路线2：

• 步骤: 在0℃下，向4-乙炔基苯甲醛的甲醇溶液中分批加入硼氢化钠，搅拌至室温2小时；真空浓缩、淬灭、萃取、干燥、柱层析得目标产物。
• 条件: 0℃分批加入硼氢化钠；室温搅拌2小时；溶剂为甲醇；萃取剂为乙酸乙酯；柱层析未明确（推测类似硅胶柱）。
• 收率: 90%。
• 参考文献: [1] Chemistry - An Asian Journal, 2018, vol.13, #22, p.3491-3500；[2] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1, 1987, p.1573-1578；[3] Journal of the American Chemical Society, 2009, vol.131, #2, p.634-643；[4] Patent: US2017/202970, 2017, A1；[5] Patent: CN107365254, 2017, A；[6] Patent: WO2011/21209, 2011, A1；[7] Patent: US2012/101099, 2012, A1；[8] Green Chemistry, 2009, vol.11, #9, p.1313-1316；[9] ChemMedChem, 2011, vol.6, #11, p.2009-2018；[10] Journal of the American Chemical Society, 2014, vol.136, #6, p.2520-2528；[11] Chemical Communications, 2017, vol.53, #30, p.4215-4218。

路线3：

• 步骤: 向芳基卤化物、末端炔烃、PdCl₂(PhCN)₂、CuI、P(t-Bu)₃的THF/TEA溶液中反应，淬灭后萃取、干燥、柱层析得粗产物；再向受保护炔烃的THF溶液中加入TBAF，搅拌后淬灭、萃取、干燥、柱层析得目标产物。
• 条件: 70℃反应（第一步）；20℃搅拌3小时（第二步）；溶剂为THF、TEA；淬灭剂为饱和NH₄Cl溶液；柱层析硅胶。
• 收率: 67%。
• 参考文献: [1] Tetrahedron, 2015, vol.71, #35, p.5965-5972。