50607-30-2 2,4-哌啶二酮
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药; 工业化学品
产率：100% 合成条件：With trifluoroacetic acid In dichloromethane at 20℃; for 3 h; 实验步骤：在0℃，氮气下，将Boc-β-丙氨酸（25g，132mmol），Meldrum酸（20.9g，145mmol）和4-二甲基氨基吡啶（DMAP，24.2g，198mmol）溶于700mL无水二氯甲烷（DCM）中。大气层。向该溶液中加入1-（3-二甲基氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐（EDCI，30.4g，158mmol）。使所得溶液达到室温并搅拌过夜。用5％KHSO 4水溶液洗涤（0.5L×4）反应混合物。将有机层用NaH干燥。过硫酸钠，过滤并真空蒸发，得到粗[3-（2,2-二甲基-4,6-二氧代 - [1,3]二恶烷-5-基）-3-氧代 - 丙基] - 氨基甲酸叔丁酯将酯溶解在600mL乙酸乙酯中并回流4小时。在真空下将溶剂减少至150mL，使得到的溶液在4℃下结晶过夜。过滤固体，用冷乙酸乙酯洗涤，得到18.4g（65％收率）标题化合物.1 H NMR（400MHz，DMSO-D6）δppm1.44（s，9H）2.44（m，2H）3.71 （m，2H）4.95（s，1H）11.2（bs，1H）。通过将其溶解在二氯甲烷中并在室温下用三氟乙酸处理3小时，可以将由此获得的化合物以定量产率转化为哌啶-2,4-二酮。 参考文献：
产率：90% 合成条件：With water In acetonitrile for 4 h; Heating / reflux 实验步骤：例子;哌啶-2,4-二酮的制备;将μ-丙氨酸乙酯盐酸盐（13.8g，90mmol）的二氯甲烷（90mL）和TEA（13.8mL，99mmol）溶液在室温下搅拌1小时。加入更多TEA（13.8mL，99mmol），在搅拌下将溶液冷却至0℃并滴加乙基丙二酰氯（12.6mL，99mmol）。在0℃下1小时后，将反应混合物在室温下搅拌1小时。加入15％K 2 CO 3水溶液（90mL），分离各层。用10％HCl（90mL）洗涤有机相，用Na 2 SO 4干燥，过滤并减压浓缩。将粗产物在快速硅胶（450g，洗脱液：乙酸乙酯/正己烷2：1）上进行色谱分离，得到N-（2-乙氧基羰基 - 乙基） - 丙二酰胺乙酯，为黄色油状物（15g，64.9）。 mmol，72％收率）。 TLC：DCM / MeOH 20：1，碘蒸气。在室温下，在搅拌和惰性气氛下，将金属钠（610mg，26.6mmol）溶解在无水MeOH（25mL）中。完全溶解后，将混合物再搅拌10分钟，然后滴加N-（2-乙氧基羰基 - 乙基） - 丙二酰胺乙酯（6.15g，26.6mmol）的无水甲苯（150mL）溶液。添加后，将反应混合物在90℃下搅拌6小时，冷却至室温，加入水（30mL）并分离各层。将有机相用水（2.×10mL）洗涤，将连接的水相用37％HCl酸化，并用DCM / MeOH（5：1）的混合物彻底萃取（.x.20或更多）。用Na 2 SO 4干燥并浓缩后，得到3-甲氧基羰基哌啶-2,4-二酮，为粉红色固体（4g，23.4mmol，收率88％）。将3-甲氧基羰基哌啶-2,4-二酮（4g，23.4mmol）溶于含有1％水（250mL）的乙腈中并回流4小时。浓缩反应混合物，得到哌啶-2,4-二酮，为黄色固体（2.4g，21.2mmol，收率90％）。 1H NMR（400MHz，DMSO-D6）δppm2.43-2.49（m，2H）3.24（s，2H）3.28-3.45（m，2H）8.07（s，1H）。 参考文献：