化学合成。
医药; 有机合成
合成路线 1(1. 合成:14667-47-1)
产率:93%
合成条件:at 0 - 60℃; for 1.50 h; Inert atmosphere; Microwave irradiation
实验步骤:将浓硫酸(96%,144mL,2.69mol,18.6当量)滴加到搅拌的5(20.0g,0.145mol)在MeOH中的悬浮液(228mL,7.12mol,49.2当量)中,保持在0℃。 在微波(功率输入300W)和60℃下在大气压下照射1.5小时。 将浅棕色混合物倒入冰水中,保持在0℃并通过分批加入固体Na 2 CO 3小心淬灭直至完全中和(pH> 8)。 用AcOEt将水层萃取三次。 将合并的有机层用盐水和水洗涤,用MgSO 4干燥。 蒸发有机层,得到标题化合物21,为分析纯的形式(21.15g,93%),为无色针状物。
参考文献:
- [1] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 35, p. 5541 - 5549 [2] European Journal of Medicinal Chemistry, 2012, vol. 52, p. 284 - 294 [3] Synthetic Communications, 2006, vol. 36, # 2, p. 181 - 186 [4] Patent: WO2005/32481, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 38 [5] Patent: WO2005/32481, 2005, A2. Location in patent: Page/Page column 38 [6] Patent: EP1782811, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 42 [7] Patent: EP1669348, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 50 [8] Patent: US2010/160314, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 61 [9] Monatshefte fuer Chemie, 1900, vol. 21, p. 963 [10] Monatshefte fuer Chemie, 1902, vol. 23, p. 935 [11] Chemische Berichte, 1927, vol. 60, p. 408 [12] Patent: EP1790650, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 51 [13] Chemical Communications, 2016, vol. 52, # 59, p. 9283 - 9286
合成路线 2(2. 合成:14667-47-1)
产率:71%
合成条件:With potassium carbonate In dimethyl sulfoxide at 20℃; for 18 h; Reflux
实验步骤:将含有13.8g的2-氨基酸(0.1mmol)的碳酸钾和27.6g(0.2mol,2.0eq。)的二甲基亚砜加热至回流,然后将溶液冷却至环境温度,加入14.2g的碘甲烷。 (0.1摩尔,1.0当量)混合物,搅拌溶液18小时,过滤混合物并浓缩,得到含有0.1%氨水(5/95乙醇/二氯甲烷)的残余物,过滤后过滤。 将液体硅氧烷垫和所得溶液浓缩,将残余物悬浮在乙醚中,过滤并干燥,得到2-氨基 - 烟酸甲酯(10.8g,71%收率)。 结果分析:
参考文献:
- [1] Patent: TWI525093, 2016, B. Location in patent: Page/Page column 86; 87 [2] Patent: WO2012/97869, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 8 [3] Patent: US2013/289081, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0040 [4] Journal of Medicinal Chemistry, 2006, vol. 49, # 3, p. 1125 - 1139
合成路线 3(3. 合成:14667-47-1)
产率:94%
合成条件:With triethylamine In methanol at 20℃; for 1 h;
实验步骤:e)2-氨基烟酸甲酯的制备; 向2-氨基烟酸(n)(30.0g,217mmol)和2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物(55.2g,326mmol)在MeOH(750ml)中的混合物中滴加三乙胺(91ml 652)。毫摩尔)。 将所得混合物在室温下搅拌1小时。 然后将混合物减压蒸发,得到残余物。 通过用乙酸乙酯(300ml.x.2)萃取来纯化残余物。 将合并的有机相用水(200ml.x.2)和盐水(200ml)洗涤。 用无水硫酸钠干燥,过滤并浓缩,得到基本上纯的2-氨基烟酸甲酯(31.3g,产率94%)。 该化合物无需进一步纯化即可用于下一步。
参考文献:
- [1] Patent: US6812238, 2004, B1. Location in patent: Page/Page column 23-24; 35