35736-52-8 2,4-二溴-5-甲氧基苯胺

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：35736-52-8）

产率：23% 合成条件：With N-Bromosuccinimide In chloroform at 5 - 20℃; 实验步骤：将间 - 茴香胺（5.00g，40.6mmol）溶于氯仿（40mL）中，将溶液冷却至5℃。在1小时内将N-溴代琥珀酰亚胺（7.23g，40.6mmol）分批加入冷却的溶液中，然后将混合物在5-10℃的冰浴中再搅拌4小时。将反应混合物在室温下加热并继续搅拌过夜。将混合物用氢氧化钠（2M，50mL）洗涤，然后用水（60mL）洗涤，并经无水硫酸钠干燥。蒸发溶剂，得到深棕色粘稠液体。将粗产物进行色谱分离（硅胶，二氯甲烷/己烷2：1），得到2-溴-5-甲氧基苯胺和2,4-二溴-5-甲氧基苯胺的混合物，作为第一主要条带洗脱。随后，洗脱另一个主要条带，得到4-溴-3-甲氧基苯胺（860mg，10％），为桃色晶体：mp 97-98℃（lit.65 93-94℃）; 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ3.70（br s，2H，NH2），3.80（s，3H，OCH3），6.16（dd，J 2.5,8.4 Hz，1H，ArH），6.23（d，J 2.5 Hz） ，1H，ArH），7.23（d，J 8.4Hz，1H，ArH）。数据与文献报道的数据一致.65将第一个主要条带蒸发至干燥并重新进行色谱分离（硅胶，乙酸乙酯/己烷1：2），得到2-溴-5-甲氧基苯胺（830mg，10％）作为橙色液体。 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ3.72（s，3H，OCH3），4.07（br s，2H，NH2），6.21（dd J 2.9,8.8Hz，1H，ArH），6.30（d，J，2.9Hz， 1H，ArH），7.25（d，J 8.8Hz，1H，ArH）。数据与文献中报道的数据一致.65随后洗脱第二条带，得到2,4-二溴-5-甲氧基苯胺（2.66g，23％），为棕色液体。 Rf（80％EtOAc / CH 2 Cl 2）0.87; IR（纯）νmax3420,3295,3176,2965,2934,1620,1582,1503,1278,1207,1018,805cm-1; 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）δ3.80（s，3H，OCH 3），4.10（br s，2H，NH 2），6.31（s，1H，ArH），7.49（s，1H，ArH）; 13C NMR（100MHz，CDCl3）δ56.1,99.3,99.3,99.7,135.1,144.3,155.8;。 C7H7Br2NO的计算值：C，29.93; H，2.51; N，4.99。实测值：C 30.29; H 2.24; N 4.95％。 参考文献：

• [1] Journal of Organic Chemistry, 2005, vol. 70, # 7, p. 2870 - 2873 [2] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 32, p. 5798 - 5805