35486-42-1 2-氨基-3,5-二溴吡啶

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：35486-42-1）

产率：83.7% 合成条件：With N-Bromosuccinimide In tetrachloromethane at 20℃; for 24 h; 实验步骤：制备1-（叔丁氧基羰基）-3-甲基-2,3-二氢-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶-5-基硼酸（64）步骤i：57 58搅拌的化合物悬浮液 在20℃下分批加入57（74g，.0.80mol）的CCI 4（2L）NBS（296g，1.68mol）。 添加后，将混合物在室温下搅拌24小时。 TLC（EtOAc /己烷1：4）显示材料完全消耗。 过滤反应混合物，将滤液真空浓缩，得到化合物58（170g，83.7％），为棕色固体。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2007, vol. 48, # 39, p. 6951 - 6953 [2] Synthesis, 2001, # 14, p. 2175 - 2179 [3] Organometallics, 2010, vol. 29, # 4, p. 998 - 1003 [4] Patent: WO2009/16460, 2009, A2. Location in patent: Page/Page column 48 [5] Synthetic Communications, 2014, vol. 44, # 2, p. 181 - 187 [6] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2016, vol. 26, # 1, p. 114 - 120 [7] Synthetic Communications, 2010, vol. 40, # 6, p. 868 - 876 [8] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1923, vol. 42, p. 1089 [9] Chemische Berichte, 1928, vol. 61, p. 1230 [10] Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva, 1928, vol. 60, p. 975

合成路线 2（2. 合成：35486-42-1）

产率：77% 合成条件：With dihydrogen peroxide; 1-butylpyridinium bromide; toluene-4-sulfonic acid In 1,2-dimethoxyethane at 80℃; for 24 h; Schlenk technique; Inert atmosphere; Green chemistry 实验步骤：一般步骤：向50mL Schlenk管中加入2-氨基吡啶（0.5mmol，1当量），p-TSA（0.4mmol，0.8当量），溴化1-丁基吡啶（1.5mmol，3当量）的混合物1， 在空气中加入2-二甲氧基乙烷（2mL）。 然后加入H 2 O 2（1.2mmol，2.4当量）。 将混合物在80℃下搅拌24小时。 然后通过硅胶柱色谱法（石油醚/乙酸乙酯）纯化混合物，得到产物。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 36, p. 5058 - 5061 [2] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1945, vol. 64, p. 85,98 [3] Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1950, vol. 69, p. 673,681

合成路线 3（3. 合成：35486-42-1）

产率：76% 合成条件：With bromine In ethanol at 20℃; 实验步骤：向2-氨基吡啶（9.40g，0.1mol）的EtOH（100mL）溶液中滴加Br 2（5.8mL，0.11mol），保持温度低于20℃。当完成溴的添加时，将混合物搅拌1小时。除去EtOH后，用NaOH（5.0g，0.13mol）的H 2 O（50mL）溶液使残余物呈碱性并冷却（10℃）。过滤收集固体，用冷H 2 O（10mL）洗涤浆液，然后用沸腾的庚烷（3×20mL）洗涤以除去2-氨基-3,5-二溴氨基吡啶，然后空气干燥至恒重;产量：13.15克（76％）;米白色细晶;熔点135-136℃（Lit.17 mp 132-135℃）; Rf = 0.4（CHCl3-EtOAc）。 IR（KBr）：3452,3292,3153,2924,2852,1628,1587,1550,1481,1387,1088,999cm-1.1H NMR（CDCl3）：δ= 4.57（br s，2 H，NH 2）， 6.41（d，J = 8.8 Hz，1 H，H-3），7.48（dd，J1 = 8.8 Hz，J2 = 2.4 Hz，1 H，H-4），8.09（d，J = 2.4 Hz，1 H ，H-6）.13C NMR（CDCl3）：δ= 108.3,110.1,140.2,148.7,157.1.MS（EI，70eV）：m / z（％）= 174（88，[M（81Br）] + ），172（100，[M（79Br）] +），147（46），145（49），92（97），65（67），64（60），50（49）.Anal。 C5H5BrN2的计算值：C，34.71;实测值：34.71。 H，2.91; N，16.19。实测值：C，34.59; H，3.01; N，3.01。 N，16.10。 参考文献：

• [1] Synthetic Communications, 1986, vol. 16, # 13, p. 1641 - 1646 [2] Canadian Journal of Chemistry, 2005, vol. 83, # 2, p. 146 - 149 [3] Synthesis (Germany), 2015, vol. 47, # 20, p. 3169 - 3178 [4] Journal of Organic Chemistry, 1983, vol. 48, # 7, p. 1064 - 1069 [5] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2012, vol. 20, # 7, p. 2455 - 2478 [6] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 1999, vol. 7, # 3, p. 467 - 479 [7] Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1981, vol. 17, # 2, p. 353 - 357 [8] Zhurnal Organicheskoi Khimii, 1981, vol. 17, # 2, p. 413 - 417 [9] Journal of the American Chemical Society, 1946, vol. 68, p. 2574,2576 [10] Zhurnal Russkago Fiziko-Khimicheskago Obshchestva, 1920, vol. 50, p. 489 [11] Chem. Zentralbl., 1923, vol. 94, # III, p. 1021 [12] Organic Process Research and Development, 2017, vol. 21, # 3, p. 451 - 459