1122-72-1 6-甲基-2-吡啶甲醛

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成；医药中间体

合成路线 1（1. 合成：1122-72-1）

产率：75% 合成条件：With selenious acid In 1,4-dioxane; water at 100℃; for 6 h; 实验步骤：在搅拌下将10.47g（0.081mol）亚硒酸在30mL水中的溶液加入到20g（0.162mol）（6-甲基吡啶-2-基）甲醇（3a）在150mL中的溶液中 加入1,4-二恶烷，将混合物在100℃下搅拌6小时。 滤除金属硒，在减压下从滤液中蒸馏除去溶剂，并将残余物用热己烷（3×150mL）处理。 在减压下从合并的萃取液中蒸馏出溶剂，并且不另外纯化产物。 产量14.76克（0.121摩尔，75％），熔点3133℃。 1 H NMR光谱（DMSO-d 6），δ，ppm：2.61s（3H，Me），7.49d（1H，5-H，J = 7.5Hz），7.71d（1H，3-H，J = 7.5） Hz），7.86dd（1H，4-H，J = 7.5,7.5Hz），9.93s（1H，CHO）。 质谱：m / z 122.06（I rel 100％）[M + H] +。 计算：M 122.06。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 1999, vol. 40, # 9, p. 1635 - 1636 [2] Organometallics, 2016, vol. 35, # 10, p. 1505 - 1513 [3] Russian Journal of Organic Chemistry, 2017, vol. 53, # 7, p. 963 - 970 [4] Zh. Org. Khim., 2017, vol. 53, # 7, p. 951 - 958,8 [5] Dalton Transactions, 2012, vol. 41, # 22, p. 6661 - 6670 [6] Polish Journal of Chemistry, 2006, vol. 80, # 8, p. 1377 - 1383 [7] Pharmaceutical Bulletin, 1955, vol. 3, p. 232 [8] European Journal of Inorganic Chemistry, 2000, # 3, p. 463 - 475 [9] Yakugaku Zasshi, 1958, vol. 78, p. 957,959 [10] Chem.Abstr., 1959, p. 3219 [11] Dalton Transactions, 2012, vol. 41, # 37, p. 11476 - 11481 [12] Yakugaku Zasshi, 1958, vol. 78, p. 661,665 [13] Chem.Abstr., 1958, p. 18399 [14] ACS Catalysis, 2018, vol. 8, # 2, p. 1417 - 1426

合成路线 2（2. 合成：1122-72-1）

产率：94.9% 合成条件：With sodium hypochlorite; C 8 H 18 NPol; sodium hydrogencarbonate In water; toluene at 15 - 20℃; for 4.50 h; 实验步骤：实施例5 3.00g（0.0244mol）6-甲基-2-吡啶甲醇，0.076。参考例1中得到的PIPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基-4-基：0.000244mol），6.0g甲苯和3.0g 5重量％碳酸氢钠水溶液（碳酸氢钠：0.0018mol）置于100ml反应容器中。然后，在将温度保持在15至20℃的同时，在搅拌下用微量注射泵在4小时内滴加13.5g 13.4重量％的次氯酸钠水溶液（次氯酸钠：0.0244mol），同时进行反应。再搅拌0.5小时以完成反应。将反应完成后的反应混合物分离成有机相和水相，并通过液相色谱分析各相。通过该反应，产生6-甲基-2-吡啶甲醛，产率为94.9％（基于6-甲基-2-吡啶甲醇）。作为副产物，产生3.1％（基于6-甲基-2-吡啶甲醇）的6-甲基吡啶甲酸。 参考文献：

• [1] Patent: US2005/124807, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 11 [2] Patent: US2005/124807, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 11 [3] Patent: US2005/124807, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 11